Глава 19 определение плотности

В химических лабораториях очень часто приходится определять плотность. В литературе прежних лет и в справочниках старых изданий приводятся таблицы удель­ных весов растворов и твердых тел. Этой величиной поль­зовались вместо плотности, являющейся одной из важ­нейших физических величин, которыми характеризуют свойства вещества.

Плотностью вещества называют отношение массы тела к его объему:

т

р-ТГ

где р — плотность;

т — масса тела, г;

V — объем тела, см³.

Следовательно, плотность вещества выражают* в г/см³.

Удельным весом у называют отноше­ние веса (силы тяжести) вещества к объему:

G

Плотность и удельный вес вещества находятся в та­кой же зависимости между собой, как масса и вес, т. е.

где g — местное значение ускорения силы тяжести при свободном падении. Таким образом, размерность удельного веса (г/см²-аж²) и плотности {г/см⁶), а также их числовыезна-

* В ряде случаев плотность выражают в г/мл. Различие между числовыми значениями плотности, выраженными в г/см³ и г/мл, очень незначительно. Его следует принимать во внимание лишь при работах особой точности.

518

чения, выраженные в одной системе единиц, отличаются друг от друга**.

Плотность тела не зависит от его местонахождения на Земле, в то время как удельный вес изменяется в зави­симости от того, в каком месте Земли его измерить.

В ряде случаев предпочитают пользоваться так назы­ваемой относительной плотностью, пред­ставляющей собой отношение плотности данного вещества к плотности другого вещества при определенных условиях. Относительная плотность выражается отвлеченным чис­лом.

Относительную плотность d жидких и твердых веществ принято определять по отношению к плотности дистил­лированной воды:

Рв

m где р = -у плотность вещества;

р_в = гг плотность дистиллированной воды при

4 °С.

Само собой разумеется, что р и р_в должны выражаться одинаковыми единицами.

Относительную плотность d можно также выражать отношением массы взятого вещества к массе дистилли­рованной воды, взятой в том же объеме, что и вещество, при определенных, постоянных условиях.

Поскольку числовые значения как относительной плот­ности, так и относительного удельного веса при указан­ных постоянных условиях являются одинаковыми, поль­зоваться таблицами относительных удельных весов в справочниках можно так же, как если бы это были таб­лицы плотности.

Относительная плотность является постоянной вели­чиной для каждого химически однородного вещества и для растворов при данной температуре. Поэтому по ве-

** В технической системе единиц (МКГСС), в которой за ос­новную единицу принята не единица массы, а единица силы — килограмм-сила (кГ или кгс), удельный вес выражается в кГ/м³ или Г/см³. Следует отметить, что числовые значения удельного веса, измеренного в Г/см³, и плотности, измеренной в г/см³, совпадают, что нередко вызывает путаницу в понятиях «плотность» и «удель­ный вес».

619

личине относительной плотности во многих случаях мож­но судить о концентрации вещества в растворе.

О.бычно плотность раствора увеличивается с увеличе­нием концентрации растворенного вещества (если оно само имеет плотность больше, чем растворитель). Но име­ются вещества, для которых увеличение плотности с увеличением концентрации идет только до известного предела, после которого при увеличении концентрации происходит уменьшение плотности.

Например, серная кислота имеет наивысшую плот­ность, равную 1,8415 при концентрации 97,35%. Даль­нейшее увеличение концентрации сопровождается умень­шением плотности до 1,8315, что соответствует 99,31%.

Уксусная кислота имеет максимальную плотность при концентрации 77—79%, а 100%-ная уксусная кислота имеет ту же плотность, что и 41 %-ная.

Относительная плотность зависит от температуры, при которой ее определяют. Поэтому всегда указывают температуру, при которой делали определение, и темпе­ратуру воды (объем взят за единицу). В справочниках это показывают при помощи соответствующих индек­сов, например d|°; приведенное обозначение указывает, что относительная плотность определена при темпера­туре 20 °С и за единицу для сравнения взята плотность воды при температуре 4 °С. Встречаются также и другие индексы, обозначающие условия, при которых произво­дилось определение относительной плотности, например df, d\⁵ и т. д.

Изменение относительной плотности 90%-ной серной кислоты в зависимости от температуры окружающей сре­ды приводится ниже:

Температура, °С . . . . 10 15 20

Относительная плотность 1,8252 1,8198 1,8144

Относительная плотность с повышением температуры уменьшается, с понижением ее — увеличивается.

При определении относительной плотности необходи­мо отмечать температуру, при которой оно проведено, и полученные величины сравнивать с табличными данными, определенными при той же температуре.

Если измерение проведено не при той температуре, которая указана в справочнике, то вводят поправку, вы­числяемую как среднее изменение относительной плот-

620

мости на один градус. Например, если в интервале между 15 и 20 °С относительная плотность 90%-ной серной кис­лоты уменьшается на 1,8198—1,8144 = 0,0054, то в сред­нем можно принять, что при изменении температуры на 1 X (выше 15 °С) относительная плотность уменьшается на 0,0054 : 5=0,0011.

Таким образом, если определение вести при 18 °С, то относительная плотность указанного раствора должна

быть равна:

0,0054(18—15) 1,8198 — ~ '- = 1,8166

что можно записать: d'₄⁸ = 1,8166.

Однако для введения температурной поправки к от­носительной плотности удобнее пользоваться приведен­ной ниже номограммой (рис. 488).

Эта номограмма, кроме того, дает возможность по известной относительной плотности, вычисленной при стандартной температуре 20 °С, приближенно определять относительную плотность при других температурах, в чем иногда может возникнуть потребность.

Относительную плотность жидкостей можно опреде­лять при помощи ареометров, пикнометров, специальных весов и т. п.

Определение относительной плотности ареометрами. Для быстрого определения относительной плотности жид­кости применяют так называемые ареометры (рис. 489). Это — стеклянная трубка (рис. 489, а), рас­ширяющаяся внизу и имеющая на конце стеклянный ре­зервуар, заполненный дробью или специальной массой (реже—ртутью). В верхней узкой части ареометра имеет­ся шкала с делениями. Чем меньше относительная плот­ность жидкости, тем глубже погружается в нее ареометр. Поэтому на его шкале вверху нанесено наименьшее значе­ние относительной плотности, которое можно определить данным ареометром, внизу — наибольшее. Например, у ареометров для жидкостей с относительной плотностью меньше единицы внизу стоит 1,000, выше 0,990, еще выше

0,980 и т. д.

Промежутки между цифрами разделены на более мелкие деления, позволяющие определять относитель­ную плотность с точностью до третьего десятичного знака.

У наиболее точных ареометров шкала охватывает значения относительной плотности в пределах 0,2—0,4 еди-

621

0,950³ Рис. 488.

Номограмма

температурной

ницы (например, для определения плотности от 1,б0|) до1,200, от 1,200 до 1,400 н т. д.). Такие ареометры обычно продают в виде наборов, которые дают возможность

для введения к плотности.

определять относительную плотность в широком интер­вале.

Иногда ареометры снабжены термометрами (рис. 489, б), что позволяет одновременно измерять температуру, при которой проводится определение.

Для определения относительной плотности при помо­щи ареометра жидкость наливают в стеклянный цилиндр

Г\

(рис. 490) емкостью не менее 0,5 л, сходный по форме с мерйым, но без носика и делений. Размер цилиндра дол­ жен'! соответствовать размеру ареометра. Наливать жид­ кость в цилиндр до краев не следует, так как при погру­ жении ареометра жидкость может перелиться через край. Это бывает даже опасно при измерении плотности кон­ центрированных кислот или концентрирован- "^; ных щелочей и пр. Поэтому уровень жид­ кости в цилиндре должен быть на несколь­ ко сантиметров ниже края цилиндра.

У

Иногда цилиндр для определения плот­ности имеет вверху желоб, расположенный концентрически, так что если жидкость при погружении ареометра перельется че­рез край, то она не выльется на стол.

Для определения относительной плот­ности имеются специальные приборы, под­держивающие постоянный уровень жидкости в цилиндре. Схема одного из таких прибо­ров приведена на рис. 491. Это — цилиндр 2, имеющий на определенной высоте отвод­ную трубку 3 для стекания жидкости, вытес­няемой ареометром при погружении его в жидкость. Вытесняемая жидкость поступа­ет в трубку 4, имеющую кран 5, через ко­торый жидкость может быть слита. Ци­линдр можно наполнять исследуемой жид­костью через уравнительную трубку /, име­ющую в верхней части цилиндрическое расширение.

Рис. 489.

Ареометры.

Ареометр

Погружать ареометр в жидкость следу­ет осторожно, не выпуская его из рук до тех пор, пока не станет очевидным, что он плавает. Тогда руку осторожно отпускают, и ареометр принимает нужное положение, должен находиться в центре цилиндра и ни в коем случае не касаться стенок или быть к ним очень близко, так как положение ареометра в цилиндре отражается на точности показаний. Точно так же совершенно недопустимо, что­бы ареометр касался дна цилиндра (рис. 492).

Отсчет проводят по делениям шкалы ареометра. Деле­ние, против которого установился верхний мениск жид­кости, характеризует величину плотности.

623

622

/

После определения ареометр обмывают водой (^сли определялась плотность водных растворов), вытирают и убирают в специальный футляр или в ящик. I

Если определяют относительную плотность жидкости, нерастворимой в воде, то обмыть ареометр нужно каким-нибудь органическим растворителем.

Рис. 490. Цилиндры для Рис. 491. Прибор для Рис 492.

определения плотности определения плотности: Правильное

при помощи ареометров. / _ уравнительная трубка; положение

2 — цилиндр; з — отводная ареометра

трубка; 4 — трубка;

5 — кран. "^п

Измерении плотности.

Ареометр требует осторожного обращения (его мож­но легко разбить), что нужно всегда помнить при работе с ним.

Существуют специальные ареометры, сразу дающие нужную характеристику жидкости. Так, для спирта имеются специальные спиртометры, сразу пока­зывающие процентное содержание спирта; для молока применяются так называемые лактометры, пока­зывающие содержание жира в молоке, и т. п.

Определение относительной плотности пикнометрами. Для определения относительной плотности жидкостей

с точностью до четвертого знака пользуются пикно­метрами (рис. 493).

При определении относительной плотности вначале взвешивают пустой пикнометр, потом с водой, а затем с исследуемой жидкостью и находят массу равных объемов исследуемой жидкости и воды. Взяв отношение этих масс, получают значение относительной плотности (a_t).

Пусть Р — масса пустого пикнометра, Р_г — масса пикнометра с исследуемой жидкостью, Р₂ — масса пик-

а б е ' г

Рис. 493. Пикнометры для определения плотности:

а — Гей-Люссака; б — Рейшауера; в — Ренье; г — Менделеева.

нометра с дистиллированной водой, тогда относительная плотность исследуемой жидкости равна:

^at — Р₂ — Р

где (Р_г — Р) и (Р₂ — Р) — соответственно массы исследуе­мой жидкости и воды в объеме пикнометра.

Все взвешивания проводят на аналитических весах с точностью до 0,0001 г.

Как и при работе с ареометром, относительную плот­ность определяют при некоторой известной температуре, обычно при 20 °С. При этой же температуре определяют массу воды и пикнометра. Зная массу воды и найдя в таб­лицах ее плотность при 20 °С, можно определить емкость пикнометра при этой температуре.

ей

40-П7

625

40*

В СССР принята стандартная температура 20 °С, и все общесоюзные стандарты основаны на измерениях при] этой температуре.

При исследовательских работах наиболее часто при­меняют пикнометр Оствальда (рис. 494). На трубки а и б пикнометра надевают отрезки из тонкой резиновом трубки, закрытые стеклянными палочками.

Вначале пикнометр хорошо промывают, ополаскивают спиртом и эфиром и тщательно высушивают, просасывая

через него воздух. Для этого, присоединяют трубку б к склян* ке Дрекселя или Тищенко, на-1 полненной серной кислотой, а трубку а — к водоструйному на4 сосу. Когда сушка закончена, пу« стой пикнометр вместе с резин о J выми колпачками взвешивают на аналитических весах с точностью! до 0,0001 г и массу записывают! Для удобства взвешивания в*! Рис. 494. Пикнометр по верхней части прибора (у изгибом Оствальду. трубок а и б) прикрепляют петель-

ку из тонкой проволоки и за нее пикнометр подвешивают к крючку, имеющемуся у подЛ вески чашек.

Взвешенный пикнометр заполняют водой, для чего оЛ тянутую трубку б погружают в наполненный дистиллич рованной водой стакан и насасывают воду через резино| вую трубку, надетую на трубку а. При этом заполняют} весь пикнометр, не обращая внимания на метку, имеющу! юся на трубке а. После этого прибор помещают на 10-М 15 мин в водяной термостат, поддерживая температур^} (20 °С) с точностью до десятых долей градуса.

При определении относительной плотности пикнометр? должен быть так наполнен жидкостью, чтобы она дохсЛ дила до метки на трубке а и заполняла оттянутую трубку б\ Если жидкость переходит за метку, то излишек осторожна удаляют фильтровальной бумагой. Если в трубке б остал| ся пузырек воздуха, его выгоняют, постепенно наклоняв пикнометр.

Когда уровень жидкости установили точно, обе труб! ки закрывают резиновыми колпачками, причем прежде всего оттянутую трубку, а потом трубку с меткой-

П*

Вынутый из воды пикнометр обтирают чистым поло­тенцем (следить, чтобы на стенках не оставалось волокон) и взвешивают на аналитических весах с точностью до 0.0001 г. Затем выливают воду из пикнометра, снова тща­тельно высушивают его снаружи и внутри и наполняют исследуемой жидкостью.

Точную установку уровня жидкости в пикнометре (до метки) проводят после того, как прибор, наполненный исследуемой жидкостью, пробыл 10—15 мин в термостате. Взвешивание проводят, как описано выше. После окон­чания работы из пикнометра выливают жидкость, его моют и убирают на место.

Пикнометр дает возможность работать с очень неболь­шими количествами жидкости, и получаемые результаты имеют достаточную точность.

В лабораторной практике большим распространением пользуются также пикнометры Гей-Люссака (рис. 494, а). Порядок работы с ними такой же, как и с пикнометрами Оствальда. Если на приборе нет метки, его заполняют весь и закрывают пробкой; последняя вытесняет изли­шек жидкости.

Осторожного обращения требуют пикнометры, в проб-iy которых впаян термометр; они малоустойчивы и их легко опрокинуть и разбить.

Все описанные выше пикнометры пригодны только для определения относительной плотности легкоподвиж­ных жидкостей, не обладающих большой вязкостью.

Плотность вязких жидкостей лучше всего определять ареометром или же при помощи гидростатических весов.

При очень точном определении относительной плот­ности необходимо вводить поправку на массу воздуха в объеме, занимаемом пикнометром.

Поправка А выражается следующей формулой:

(Рх-Р) + А-Ч (P₂-P_{) +} A-l{

где А — объем пикнометра;

/\ Pj и Р, — см. стр. 473;

X — относительная плотность воздуха при ба­рометрическом давлении и температуре в весовой комнате*.

* При температуре 20 ^СС и давлении 760 мм рт. ст. №£> = = 0,0012.

627

Определение относительной плотности при помощи гидростатических весов. Достаточно точно можно опре-| делить относительную плотность жидких и твердых тел! при помощи специальных весов Мора (рис. 495) и Вест-я фаля (рис. 496).

Весы Мора кроме одной укороченной чашки имеютД еще специальный подвесной поплавок, массу которого* подгоняют таким образом, чтобы на воздухе весы нахо-i Дились в равновесии.

Рис. 496. Гидростатические весы Вестфаля:

Цилиндре. До погружения последнего в жидкость весы должны находиться в равновесии. После погружения по­плавка в жидкость, находящуюся в цилиндре, весы при­водят в равновесие, помещая на их правое коромысло рейтеры. Если, например, первый рейтер встал на деле­ние «8», второй на деление «6» и третий на деление «7» правого плеча коромысла, то относительная плотность жидкости будет равна 0,867.

Рис. 495. Гидростатические весы Мора для определения плотности.

;

Весы снабжаются разновесом в виде рейтеров.^Коро-мысло весов разделено на 10 делений.

Для определения относительной плотности твердого! тела последнее подвешивают вместо поплавка, точней уравновешивают и затем погружают в воду. Подбирая массу до приведения весов в равновесие, определяют otJ носительную плотность. Принцип определения относи! тельной плотности здесь основан на законе Архимеда!

Если тело на воздухе уравновешивают грузом Р., а

при погружении этого тела в воду — грузом р, то отно!

Р сительная плотность тела будет равна _р_ , т. е. массе

тела, деленной на массу вытесняемой им воды.

Если определяют относительную плотность жидкости, то погружают поплавок в жидкость, находящуюся в

1 — стойка; 2 — коромысло; 3 — стрелка; 4 — сережка; 5 — поплавок; б — указатель; 7 — установочный винт; 8 — шкала; 9 — прижимной винт.

Значительно большим распространением пользуются весы Вестфаля.

Весы Вестфаля отличаются от весов Мора тем, что пле­чи коромысла их не равны как по длине, так и по массе. Длинное и более легкое плечо разделено на 10 равных ча­стей; на конце его подвешен на тонкой платиновой про­волоке стеклянный поплавок с термометром. Масса поплавка такова, что весы на воздухе находятся в равно­весии.

Для определения относительной плотности в стакан или цилиндр наливают исследуемую жидкость, предва­рительно приведенную к стандартной температуре. После этого погружают поплавок в жидкость так, чтобы он весь находился в ней. При этом равновесие весов нарушится. Для достижения равновесия на то плечо, на котором на-

628

!

629

ходйтся поплавок, помещают прилагаемые к каждым Ве­сам рейтеры, их обычно бывает четыре-пять. Самый большой рейтер по массе равен массе дистиллированной воды при 4 °С в объеме, вытесняемом поплавком. Другие рейтеры имеют массу в 10, 100, 1000 и 10 000 раз меньше J первого.

Первый рейтер дает первый десятичный знак, второй —J второй десятичный знак и т. д. Обычно ограничиваются тремя десятичными знаками.

Если, например, первый рейтер стоит на 8-м делении, 1 второй на 9-м и третий на 5-м, то плотность жидкости бу- j дет равна 0,895.

Поправки на температуру, если определение велось не при стандартной температуре, рассчитывают, как указа-1 но выше.

Определение относительной плотности методом урав­новешивания. Этот метод применяют для определения! плотности твердых веществ, нерастворимых в спирте или в смеси органических веществ.

В спирт осторожно вносят испытуемое вещество, за­тем при постоянном перемешивании термометром добав-J ляют понемногу дистиллированной воды до тех пор, пока ,.j вещество не перестанет опускаться на дно и окажется j во взвешенном состоянии. Это произойдет, когда плот-1 ность спирто-водного раствора будет равна плотности исследуемого вещества.

После этого определяют весами Мора или Вестфаля относительную плотность спирто-водного раствора; по­лученное значение будет соответствовать относительном плотности исследуемого вещества.

Для определения относительной плотности мелко раз­дробленных и порошкообразных тел можно применят!! смесь нескольких органических веществ, например хло! реформа или бромоформа с бензолом, толуолом или кси§ лолом или водные растворы двойной йодистой соли калия и ртути.

После определения плотности смесь органических растворителей нужно разогнать, но ни в коем случае не выбрасывать.

Определение относительной плотности волюмометрами.

Волюмометрами (рис. 497) называют пикнометры, примев няемые для определения относительной плотности noj рошкообразных твердых веществ. Емкость таких пикнс* метров обычно равна 50 мл. Если вещество, относительную

630

плотность которого нужно определить, растворимо в воде, то выбирают такую жидкость, в которой исследуемое ве­щество не растворяется*. Для этой цели часто применяют керосин, а иногда — спирт, хлороформ и другие органи­ческие жидкости. Перед определением исследуемое веще­ство измельчают до порошкообразного состояния и вы­сушивают в сушильном шкафу в течение 1,5—2 ч при тем­пературе около 105 °С, если взятое вещество выдерживает нагревание до этой температуры.

Рис. 498. Волюмо- Рис. 497. Волюмо- метр с градуиро-

метр. ванным горлом.

Определение относительной плотности исследуемого вещества начинают с определения относительной плот­ности выбранной для сравнения жидкости, например керосина, по описанному выше пикнометрическому спо­собу. В тот же волюмометр, предварительно тщательно промытый, высушенный и взвешенный на аналитических весах, насыпают несколько граммов исследуемого порош­кообразного вещества, взвешивают и по разности масс пикнометра точно определяют навеску взятого вещества.

Затем наливают в волюмометр небольшими порциями применяемую жидкость (в данном случае — керосин),

* Жидкость должна смачивать исследуемое вещество и ее плотность должна быть меньше плотности этого вещества.

т

каждый раз тщательно перемешивая содержимое встряЛ хиванием. Когда прибор будет заполнен на V», его пса мещают на 1—2 ч на водяную баню, нагретую до 60—65 ^в(Л для удаления из порошкообразного вещества пузырька! воздуха. Время от времени содержимое волюмометр! слегка взбалтывают. После того как выделение пузырь! ков воздуха закончится, прибор охлаждают, доливают д| метки жидкостью и взвешивают. Таким образом опредсГ ляют массу волюмометра с порошкообразным вещество] и жидкостью.

Относительная плотность порошкообразного твердог^ тела (d_B) определяется по формуле:

P + G — F

где d_x — относительная плотность жидкости;

Р — масса порошкообразного вещества, г;

G — масса пикнометра, наполненного жидкостью, га

F — масса пикнометра с порошкообразным вещест-'

вом и жидкостью, г.

Правильные результаты этим методом можно получить

только при условии, что из порошкообразного веществ!

будет удален весь воздух.

Если не требуется большой точности, плотность мож-j но определять при помощи волюмометра, показанного на рис. 498. Он представляет собой колбу типа мерном с длинным горлом, на котором нанесены деления с точ! ностью до 0,1 мл, подобно тому, как это сделано на бю1 ретках. В волюмометр наливают керосин, бензин или другую жидкость, смачивающую твердое вещество, плот^ ность которого определяют. Уровень жидкости, после до? ведения ее до стандартной температуры 20 °С, должен на­ходиться на уровне нижнего (нулевого) деления. Затем в волюмометр насыпают точную навеску измельченного вещества и содержимое колбы слегка встряхивают, стре! мясь к тому, чтобы жидкость смыла с внутренней поверх* ности горла все приставшие к ней частицы твердого тела/ После этого волюмометр помещают в термостат, выдержи? вают в нем 20 мин и затем отмечают уровень жидкости в шейке волюмометра. По разности уровней жидкости посла и до насыпания исследуемого вещества определяют объем взятой навески. Плотность твердого вещества определяют

делением массы взятой навески на найденный объем". Точность определения с помощью этого прибора до 0,1.

РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА

Об изменении плотности порошкообразных и пористых тел, как сахар, вата, бумага и др., см. Krutzsch J., Chimia, 11, № 11, 333 (1957); РЖХим, 1958, № 14, 140, реф. 46551.

О новом принципе гидростатического взвешивания жидкостей см. Ц е й т л и н В. Г., Измерит, техника, № 1, 27 (1960); РЖХим, 1960, № 15, 159, реф. 61209, См. также К и в и л и с С. С, Тех­ника измерения плотности жидкостей и твердых тел, Стандартгиз, 1959.

О методе определения плотности веществ, имеющихся в микро­количествах, см. J о n e s I. M., J. Sci. Instr., 38, № 7, 303 (1961); РЖХим, 1962, реф. 2Е23.

О поплавковом приборе для измерения плотностей жидкости под давлением с применением ультразвукового метода фиксации положения поплавка см. Каптель О. И., Кузнецов Е. Л., Хожайлов Н. К., Черненко Г. В., в сб. «Применение ультразвука к исследованию веществ», вып. 14, 1961, стр. 323; РЖХим, 1962, реф. 8Е12.

О методе проверки ареометров в одной жидкости см. И п-п и ц М. Д., Тютикова М. И., Измерит, техника, № 12, 17 (1961); РЖХим, 1962, реф. 15Е8.

Об измерении плотности твердых тел с применением градиен-1 эв трубки см. К а ц М. Я., Приборы и техника эксперимента, № 1, 178 (1962); РЖХим, 1962, реф. 16Е21.

Об ареометрах и определении плотности жидкостей см. Rands I. В., Notes Appl. Sci. Nat. Phys. Lab., № 25, 31 (1963); РЖХим, 1962, реф. 13Е6.

О денсиметре высокого давления см. Poole D. R., N v b e rg D. G., J. Sci. Instr., 39, № Ц, 576 (1962); РЖХим," 1963, реф. 13Д18.

Установка для измерения плотности жидкостей при высокой температуре до 500 ^СС и под давлением до 20 кг/см² описана В е s-s о n a t R., С h e v а п е 1 Н., Е 1 b e r g S., J. Phys. Chem., 24, № 6, suppl. A81 (1963); РЖХим, 1964, 10Д28.

63?