- •Методические указания
- •150023, Ярославль, Московский пр., 88
- •150028, Ярославль, ул. Советская, 14а
- •Методические указания
- •Часть 2
- •Литература
- •Правила предосторожности при работах с бромом
- •Бромэтан (бромистый этил)
- •Сульфаниловая кислота
- •Синтезы сульфосоединений
- •Йодэтан (йодистый этил)
- •Трийодметан (йодоформ)
- •Нитрометан
- •Синтезы нитросоединений нитробензол
Нитрометан
Реактивы:
Хлоруксусная кислота 37,8 г
Нитрит натрия 28 г
Гидроксид натрия, хлористый кальций
ОСТОРОЖНО! Хлоруксусная кислота сильно разъедает кожу.
Нитрометан является сильным ядом для нервной системы.
В стакане на 250 см3 приготавливают смесь хлоруксусной кислоты с 40 г толченого льда и нейтрализуют прибавлением по каплям при перемешивании примерно 28 см3 40 % раствора гидроксида натрия до щелочной реакции (по индикаторной бумаге). При нейтрализации температура смеси не должна подниматься выше 20 0С. Полученную смесь переливают в перегонную колбу объемом 0,5 дм3 , содержащую раствор нитрита натрия в 36 см3 воды. Колбу соединяют с нисходящим водяным холодильником и закрывают пробкой с термометром, шарик которого погружен в жидкость. Смесь медленно нагревают до начала выделения пузырьков углекислого газа. Когда выделение газа станет достаточно интенсивным, отставляют плитку и после замедления бурной реакции смесь продолжают нагревать, постепенно доводя температуру до 110 0С. При этом отгоняется смесь, содержащая не менее 10 см3 нитрометана и около 30 см3 воды. После этого отделяют в делительной воронке нитрометан от воды, сушат его 2 г безводного хлористого кальция и перегоняют, собирая фракцию в пределах 95...102 0С.
Выход около 8 г.
о- и п- НИТРОФЕНОЛЫ
Реактивы
Фенол 28,2 г
Азотная кислота (d=1,36 г/см3) 49,3 см3
Метанол, гидроксид натрия, соляная кислота, активированный уголь
11
2,4,6-ТРИБРОМАНИЛИН
Реактивы:
Анилин 1,9 г
Бром 9,6 г
Соляная кислота (2м)
Собирают прибор (рис. 5)
В круглодонную колбу на 100 см3 помещают анилин и добавляют такое количество разбавленной (2м) соляной кислоты, чтобы весь анилин растворился (приблизительно 6 см3). К раствору добавляют 10 см3 воды. В склянку Дрекселя наливают бром и воду. Вода должна полностью закрывать бром. Прибор присоединяют к водоструйному насосу и, просасывая воздух через колбу, насыщают анилин парами брома. Колбу время от времени встряхивают. Просасывание воздуха ведут до тех пор, пока жидкость в колбе не окрасится в желто-оранжевый цвет. Продукт реакции отфильтровывают на воронке Бюхнера. Осадок промывают на фильтре, высушивают и перекристаллизовывают из этилового спирта.
Выход около 9 г.
1-БРОМНАФТАЛИН И БРОМЭТАН
Реактивы:
Нафталин 8 г
Этиловый спирт 3,5 г
Бром 12 г
Колбу Вюрца на 100 см3 снабжают капельной воронкой и нисходящим холодильником. К холодильнику присоединяют алонж, конец которого погружают на глубину 1 см в наполненную водой и кусочками льда коническую колбу. В реакционную колбу всыпают нафталин, приливают этанол, хорошо перемешивают смесь, помещают колбу на водяную баню, нагревают до 40...45 0С и осторожно по каплям, при непрерывном встряхивании колбы прибавляют из капельной воронки бром.
Бромэтан
После введения всего брома повышают температуру водяной бани до 55...60 0С и отгоняют образовавшийся бромистый этил. Перегонку на водяной бане (нагреваемой до кипения в конце перегонки) прекращают, когда в приемник перестанут переходить маслянистые капли бромистого этила, падающие на дно колбы. Содержимое приемника переливают в делительную воронку и отделяют бромистый этил. Бромистый этил сушат хлористым кальцием, переливают в перегонную колбу и перегоняют на водяной бане. Основная масса бромистого этила отгоняется при 38...39 0С.
Выход около 10 г.
12
1-Бромнафталин
Остаток в реакционной колбе (после отгонки от него бромистого этила) представляет собой смесь 1-бромнафталина, неизмененного нафталина и незначительного количества бромоводорода. Нафталин удаляют перегонкой с водяным паром, при этом удаляется и бромистый водород. Небольшое количество бромнафталина, переходящее с водяным паром, отделяют от воды, вносят обратно в колбу и возобновляют перегонку с паром до тех пор, пока в холодильнике не перестанут появляться кристаллы нафталина. После отгонки всего нафталина колбу охлаждают, переносят содержимое колбы в делительную воронку, отделяют бромнафталин от воды, высушивают хлористым кальцием в количестве 10...15 % от массы продукта и перегоняют при 270...280 0С .
Выход около 19 г.
Рис. 6. Прибор для получения 1-бромнафталина и бромэтана
5-БРОМАЦЕНАФТЕН
Реактивы:
Аценафтен 10 г
Бром 11,4 г
Этиловый спирт (75 %) 50 см3
В колбу, снабженную двурогим форштосом, загружают аценафтен и раствор этилового спирта. В наклонный конец форштоса вставляют холодильник, соединенный с водоструйным насосом, в вертикальный - трубку, доходящую до дна колбы и соединенную со склянкой Дрекселя. В склянку Дрекселя наливают бром и добавляют такое количество воды, чтобы она закрывала бром слоем в
13
один сантиметр. Содержимое колбы нагревают до кипения, затем включают водоструйный насос и пропускают в течение одного часа пары брома через реакционную массу. Колбу охлаждают, осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают водой и высушивают. Для очистки продукта перекристаллизовывают его из спирта.
Выход около 10 г.
Рис. 7. Прибор для получения 5-бромаценафтена