Литература

1. Агрономов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. - М. : Изд-во Моск. ун-та, 1971.-230 с.

2. Лабораторные работы по органической химии/ Под ред. О.Ф. Гинзбурга и А.А. Петрова - М.: Высшая школа, 1967.- 296 с.

3. Прянишников Н.Д. Практикум по органической химии.-М.-Л.: Госхимиздат, 1950.- 245 с.

4. Органикум / Пер. с нем. В.М. Потапова, С.В. Пономарева.-М.: Мир, 1979.-Т. 1-2.

5. Кошкин Л. В., Мачтина К.А. Нитрование, сульфирование: Методические указания к лабораторному практикуму по органической химии.- Ярославль, Изд-во Ярославского политехн. ин-та, 1979. - 26 с.

6. Мачтина К.А., Кошкин Л. В., Крамерова С.К. Галогенирование: Методические указания к лабораторному практикуму по органической химии.- Ярославль, Изд-во Ярославского политехн. ин-та, 1979. - 31 с.

3

Правила предосторожности при работах с бромом

1. Работы с бромом производятся только в вытяжном шкафу.

2. Перед наливанием брома в капельную воронку надо убедиться, что кран капельной воронки не подтекает. Можно применять воронку только с предварительно смазанным, хорошо притертым краном.

3. При попадании паров брома в дыхательные пути рекомендуется понюхать нашатырного спирта, после чего выйти на свежий воздух.

4. При попадании брома на кожу следует пострадавшее место немедленно обмыть большим количеством воды из-под крана и обработать раствором гипосульфита натрия.

5. Во всех случаях работы с бромом обязательно применять защитные очки. При переливании брома необходимо надевать резиновые перчатки, беречь глаза от паров брома.

Бромэтан (бромистый этил)

Реактивы:

Спирт этиловый (95 %) 20 см³

Бромистый калий 30 г

Серная кислота (конц.) 38 см³

Хлористый кальций

Рис. 1. Прибор для получения бромэтана

В круглодонную колбу вливают спирт, добавляют 18 см³ воды и при охлаждении и постоянном перемешивании осторожно приливают 38 см³ концентрированной серной кислоты. (ЗАЩИТНЫЕ ОЧКИ!). Смесь охлаждают до комнатной температуры и при перемешивании добавляют предварительно тонко из-

4

мельченный бромистый калий. Колбу соединяют с дефлегматором и длинным водяным холодильником, к которому присоединен алонж. Кончик алонжа погружают в приемник с ледяной водой для уменьшения потерь бромистого этила вследствие испарения. Реакционную смесь нагревают на плитке до тех пор, пока в приемник не перестанут поступать маслянистые капли, опускающиеся на дно. При сильном вспенивании реакционной смеси на некоторое время прерывают нагревание. По окончании реакции при помощи делительной воронки отделяют бромистый этил от воды, помещают его в плоскодонную колбочку (50 см³) и для высушивания (удаления воды) добавляют прокаленного хлористого кальция в количестве 10...15 % от массы осушаемой смеси (колбочку закрыть пробкой и поместить в ледяную воду). Через 30...40 минут бромистый этил становится прозрачным. Его отделяют от осушителя и перегоняют на водяной бане в интервале температур 35...40 ⁰С. Приемник помещают в ледяную воду. Полученный продукт содержит небольшие примеси этилового спирта и диэтилового эфира.

Выход около 20 г.

1-БРОМБУТАН (БРОМИСТЫЙ БУТИЛ)

Реактивы:

н-Бутиловый спирт 18 г

Бромистый калий 38 г

Серная кислота (конц.) 25 см³

Гипосульфит натрия, гидрокарбонат натрия, хлористый кальций.

В реакции образования бромистого бутила берут избыток бромистого калия для более полного использования бутилового спирта. В колбу к реакционной смеси прибавляют воду с целью ослабить побочные реакции. В круглодонную колбу на 0,25 дм³ всыпают тонко растертый бромистый калий, прибавляют 35 см³ воды, бутиловый спирт и бросают несколько кусочков фарфора. Присоединяют обратный холодильник, вставляют в его внутреннюю трубку воронку и через нее небольшими порциями (по 5...7 см³) приливают 25 см³ концентрированной серной кислоты, каждый раз, хорошо перемешивая смесь покачиванием колбы. (Защитные очки!). Колбу нагревают до кипения и слабо кипятят до тех пор, пока верхний слой не перестанет уменьшаться. Затем, слегка охладив колбу, убирают обратный холодильник и колбу соединяют с нисходящим холодильником при помощи уголка. Усилив нагревание, быстро отгоняют бромистый бутил. Конец отгонки определяется по практически полному исчезновению верхнего слоя. Сырой продукт содержит примесь воды, дибутилового эфира, бутилового спирта, немного бутилена и следы брома. Содержимое приемника переливают в делительную воронку, дают отстояться и сливают нижний слой

21

В круглодонной колбе на 200 см³, укрепленной в штативе над плиткой, расплавляют и нагревают до 160 ⁰С нафталин. К расплавленному нафталину из капельной воронки прикапывают серную кислоту, наблюдая за тем, чтобы температура смеси не превышала 170 ⁰С (ПРОВОДИТЬ ПОД ТЯГОЙ В ОЧКАХ !). После прибавления кислоты нагревают и перемешивают при 170 ⁰С в течение еще 4 часов. Затем жидкость немного охлаждают и осторожно при перемешивании переливают в стакан на 500 см³ с 250 см³ воды. При этом выпадает осадок нерастворимого в воде ди-(2-нафталин)сульфона, который отфильтровывают на воронке Бюхнера. Фильтрат кипятят с 2...3 г активированного угля, охлаждают и снова фильтруют на воронке Бюхнера. Раствор частично нейтрализуют, добавляя при перемешивании небольшими порциями 7 г гидрокарбоната натрия, затем прибавляют 10 г хлористого натрия и нагревают до кипения. После охлаждения кристаллы продукта отсасывают и перекристаллизовывают в стакане из 5 % раствора хлористого натрия в воде.

Выход около 20 г.