Раздел 2

III.34. Написать реакции взаимодействия мономеров СН₃СО(CH₂)_nCOCH₃ и H₂N(CH₂)₈NH₂, где n = 2,3,4,5. В каких случаях поликонденсация затруднена?

III.35. Полиэфироимиды, используемые для получения лаков и эмалей, получают с использованием трех мономеров: тримеллитового ангидрида (1), пара-фенилендамина и гликоля HO-R-OH.

Написать схему синтеза полиэфиримида.

III.36. Бензилгалогениды ArCH₂-Hal (Hal=Cl, Br, чаще всего F; Ar – в простейшем случае - фенил), например:

в присутствии катализаторов подвергаются гомополиконденсации с образованием полибензилов. Какого типа катализаторы здесь используются? Как идет поликонденсация?

III.37. Привести теоретически возможные примеры использования для получения высокомолекулярных соединений методом поликонденсации:

А. Реакций альдольно-кротоновой конденсации

Б. Реакций алкилирования и ацилирования по Фриделю-Крафтсу.

III.38. Какие из приведенных ниже соединений являются хорошими мономерами в реакциях поликонденсации, а для каких использование в качестве мономеров проблематично?

III.39. Какую массу имеет фракция полимера с интервалом молекулярных масс 10000-15000 при поликонденсации ) 0,1 моль адипиновой кислоты НООС(СН₂)₄СООН и 0,1 моль гексаметилендиамина H₂N(CH₂)₆NH₂ и глубине реакции 0,98 ? (можно ограничиться приведением полной схемы расчета).

III.40. Полимеры, имеющие строение: 1) [-O-C₆H₄-O-CO-]_n; 2) [-CO-C₆H₄-CO-O(CH₂)₂O-]_n;

3) [-CO-C₆H₄-CO-NH(CH₂)₆-NH-]_n, получены путем неравновесной поликонденсации. В каком случае и почему производство полимера требует особых мер предосторожности ?

III.41. Привести примеры реакций полиацилирования и полиалкилирования, при которых в качестве низкомолекулярного продукта выделяется КС1. К какому типу поликонденсации – равновесному или неравновесному - относятся эти реакции ?

III.42. Среди приведенных ниже мономеров выбрать пары, для которых должна достаточно легко протекать сополиконденсация:

1) СН₃СОСОСН₃; 2) H₂N(CH₂)₂NH₂; 3) H₂N(CH₂)₆NH₂; 4) СН₃СО(CH₂)₃COСН₃; 5) СН₃СО(CH₂)₅COСН₃; 6) СН₃СО(CH₂)₂COСН₃.

Для каких пар поликонденсация будет затруднена протеканием конкурирующих реакций ?

III.43. Получить методом поликонденсации полимер формулы [-NH(CH₂)₆CO-]_n cо средней молекулярной массой 12700, содержащий на одном из концов макромолекул группу С₆Н₅. Какое соединение и в каком количестве нужно прибавить к мономеру для выполнения этой задачи?

III.44. Каким химическим способом можно определить молекулярную массу линейного полиамида, полученного сополиконденсацией дикарбоновой кислоты и диамина ? Для каких (или какого) полимеров, полученных по приведенным ниже вариантам, точность этого метода будет более или менее удовлетворительна, а для каких (или какого) – явно недостаточна ?

1. Эквимолярное соотношение мономеров, глубина реакции 99,8%;

2. Эквимолярное соотношение мономеров, глубина реакции 95%

3. 5%-й избыток одного из мономеров, глубина реакции 99,8%;

4. 5%-й избыток одного из мономеров, глубина реакции 95%