3. Формирование микроструктуры металлов

И СПЛАВОВ ПРИ ЗАТВЕРДЕВАНИИ

Процесс перехода вещества из жидкого состояния в твёрдое кристаллическое состояние называюткристаллизацией. Обратный процесс называютплавлением. Рассмотрим подробно процесс кристаллизации металлов.

3.1 Энергетические причины процесса кристаллизации

Любую систему атомов (т.е. вещество) можно характеризовать некоторой термодинамической функцией F, которую называютсвободной энергией:

F=U–T×S, (3.1)

где U– полная энергия системы атомов;T– абсолютная температура;S– энтропия системы атомов (энтропия это мера беспорядка).

Предоставленная сама себе система атомов всегда стремится в состояние с наименьшей свободной энергией. Чем меньше свободная энергии системы атомов, тем она более стабильна, более устойчива.

Как видно из формулы свободная энергия системы атомов с повышением температуры уменьшается, причём по-разному для упорядоченной и неупорядоченной системы атомов. Для неупорядоченной системы атомов, т.е. для жидкого состояния, у которого энтропия выше, уменьшение свободной энергии более стремительное, чем в случае упорядоченного, т.е. кристаллического состояния вещества (рис. 3.1.).

Рис 3.1. Зависимость свободной

энергии системы атомов

от температуры

Кр. – упорядоченная система

атомов (кристалл);

Ж. – неупорядоченная система

атомов (жидкость).

При некоторой температуре T_Sнаблюдается совпадение свободных энергий жидкого и кристаллического состояний вещества, т.е. пересечение графиков, отражающих изменение свободной энергии системы атомов с температурой. При температурах нижеT_Sменьше свободная энергия у кристаллического состояния и поэтому при таких температурах системе выгоднее находится в кристаллическом состоянии. При температурах вышеT_S, напротив, меньше свободная энергия у жидкого состояния, и здесь системе выгоднее быть в жидком состоянии. Таким образом, температураT_Sотделяет область существования жидкого и кристаллического состояний вещества. В то же время при данной температуре в реальных условиях охлаждения или нагрева не наблюдается перехода вещества из одного агрегатного состояния в другое, поскольку при этой температуреF_Ж = F_Кри у вещества нет никаких причин для изменения агрегатного состояния.

Температуру T_Sназываюттеоретическойили иначеравновесной температурой кристаллизации (плавления)вещества. Именно эту температуру для различных веществ обычно указывают в справочниках.

Для начала процесса кристаллизации жидкого расплава необходимо охладить его до температур чуть ниже T_S. ТогдаF_Кр окажется меньшеF_Жи процесс перехода вещества из жидкого состояния в кристаллическое окажется энергетически выгодным. Другими словами реальный процесс кристаллизации всегда происходит в условиях некоторого переохлаждения расплава. По тем же причинам реальный процесс плавления всегда идёт в условиях некоторого перегрева вещества.

Температуру, при которой наблюдается реальный процесс кристаллизации расплава, называют фактической температурой кристаллизации. Эта температура всегда нижеT_S, в то время какфактическая температура плавлениявсегда вышеT_S.Степенью переохлаждения расплава(ΔТ) называют разницу между теоретической и фактической температурами кристаллизации.Степенью перегрева называют разницу между фактической и теоретической температурами плавления вещества. Степень переохлаждения расплава тем выше, чем ниже фактическая температура кристаллизации вещества. (На рис. 3.1T₂T₁ , поэтому ΔT₂ΔT₁).