34. Полуколич. Метод сравнения в атомно-эмиссионном анализе.

Методы количественного атомно-эмиссионного анализа подразделяются на: полуточные и точные количественные. В зависимости от точности оценки интенсивности спектральных линий : - визуальные (оценка интенсивности проводиться на глаз); -фотографические (по величине почернения фотопластинки в месте расположения на ней спектральной линии); -фотоэлектрические ( интенсивность измеряется с помощью фотоэлемента или ФЭУ). В полуколичественных методах оценку интенсивности спектральных линий производят визуально, наблюдая спектр непосредственно в окуляре прибора или фотопластинке. Преимущество этих методов состоит в простоте аппаратурного оснащения и экспрессности. Недостаток –эти методы позволяют установить концентрацию с точностью в пределах порядка (например, 1 х 10^-2 – 1 х 10^-З %), максимум полупорядка (например, 1 х 10^-З – 5 х 10^-З %).

На практике используется несколько вариантов полуколичественного анализа. Полуколичественный анализ с использованием фотографический регистрации спектров методом сравнения состоит и том, что на одной и той же фотопластинке в одних и тех же условиях фотографируют спектры ряда стандартов с известным содержанием определяемых элементов и спектры анализируемых проб. Визуальным сравнением почернения спектральных линий в стандартных растворах и пробах определяют пределы содержания элементов в пробах. Точность анализа будет определяться тем, насколько сильно различается содержание определяемого элемента в стандартах – чем меньше разность концентраций между стандартами, тем точнее можно определить содержание анализируемого элемента в пробах.

Наиболее распространен полуколичественный анализ при использовании стилоскопа. Определение процентного содержания примеси производится путем визуального сравнения интенсивности линии примеси и близлежащей линии основы. Например, при определении хромав стали сравнивают интенсивности спектральных линий, представленных в таблице

λ, А°	Оценка 1	Cr, %
Ст 5204,5 (1)	I1 = I3	0,05
Fe 5202,3 (2)	I≤I2	0,1
Fe 5198,7 (3)	I1 > 12	0,2

ЕСЛИ, например, интенсивность линии хрома (1) и линии железа (3) одинакова, содержание хрома составляет примерно 0,05%. Заключение о колич.содержании примесей делается на основании аналитических таблиц, связывающих относительные интенсивности спектральных линий и концентрацию элемента. Эти таблицы составляются заранее и прилагаются к стилоскопу. Продолжи­тельность анализа с применением стилоскопа на 6-7 элементов составляет 2-3 мин, чувствительность определения обычно 0,01 – 0,10 %, точность – около ±20%. Более высокая точность результатов достигается с помощью стилометров, которые снабжены устройством, позволяющим плавно изменять интенсивности сравниваемых линий, добиваясь их уравнивания.

35. Полуколичественный метод гомологических пар в атомно-эмиссионном анализе.

Методы количественного атомно-эмиссионного анализа подразделяются на: полуточные и точные количественные. В зависимости от точности оценки интенсивности спектральных линий :- визуальные (оценка интенсивности проводиться на глаз); -фотографические (по величине почернения фотопластинки в месте расположения на ней спектральной линии); -фотоэлектрические ( интенсивность измеряется с помощью фотоэлемента или ФЭУ). Широко используется, особенно при анализе металлов и сплавов, метод гомологических пар, который состоит в следующем. В спектре элемента, определяемого в анализируемой пробе, выбирают ряд линий, называемых аналитическими. В спектре основного компонента анализируемой пробы (в сталях – Fe) или в спектре имеющегося в ней элемента или специально введенной добавки выбирают линии сравнения – т.н. гомологические линии. Гомологические линии должны удовлетворять следующим условиям:

1. иметь как можно более близкие энергии возбуждения;

2. принадлежать спектрам элементов, имеющих близкие к оп­ределяемому элементу энергии ионизации, температуры плавления и кипения, а также близкие химические свойства;

1. отличаться от сравниваемых линий определяемого элемента по длинам волн не более чем на 100 А°, а по интенсивности не более, чем в 10 раз.

Исходя из предварительных исследований или используя литературные данные устанавливают, при каких содержаниях определяемого элемента в анализируемой пробе интенсивности аналитических линий и линий сравнения – т.н. гомологических пар – будут равны, и используют далее эти данные при проведении анализа. Например, при определении содержания свинца в олове можно использовать данные, приведенные в таблице.

Свинец, λ, нм	Олово, λ , нм	Содержание РЬ, % при Iгь = Is°
280,20	276,18	0,18
287,22	276,18	0,6
282,32	276,18	1 3
405,78	380,10	2,0
208,20	285,06	3,0
266,32	266,13	10,0

В последней графе таблицы показано содержание свинца в олове, при котором интенсивности двух спектральных линий, принадлежащих этим элементам и расположенных в одной строке таблицы, оказываются одинаковыми.