Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Tarasevich_IR_tables_29-02-2012

.pdf
Скачиваний:
220
Добавлен:
20.03.2015
Размер:
4.13 Mб
Скачать

Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химии

41

 

COC st as

1260-1140

Сильная полоса в ксантатах.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COC st sy

1150-1090

Полоса от сильной до средней интенсивности в ксантатах.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пример. ИК спектр тиофенола.

Пример. ИК спектр дифенилсульфона.

Пример. ИК спектр бензолсульфокислоты.

Металлоорганические соединения. Металлоалканы.

 

 

Metallorg

 

Частоты скелетных колебаний (см-1) металл-углерод для соединений типа М(СН3)n и [М(СН3)n]m+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СОЕДИНЕНИЯ

КОНФИГУРАЦИЯ

 

NA(МС)

NS(МС)

D(СМС)

 

 

Al(CH3)3

Плоская

 

760

530

170

 

 

As(CH3)3

Пирамидальная

 

583

568

238, 223

 

 

[As(CH3)4]+

Тэтраэдрическая

 

652

590

217

 

 

B(CH3)3

Плоская

 

1177

680

341, 321

 

 

Be(CH3)2

Линейная

 

1081

-

-

 

 

Bi(CH3)3

Пирамидальная

 

460

460

171

 

 

Cd(CH3)2

Линейная

 

525

460

140

 

 

Ga(CH3)3

Плоская

 

577

521

162

 

 

Ge(CH3)4

Тэтраэдрическая

 

595

558

195, 175

 

Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химии

42

СОЕДИНЕНИЯ

КОНФИГУРАЦИЯ

NA(МС)

NS(МС)

D(СМС)

 

 

 

 

 

Hg(CH3)2

Линейная

538

515

160

In(CH3)3

Плоская

500

467

132

[In(CH3)2]+

Линейная

566

502

-

P(CH3)3

Пирамидальная

703

653

305, 263

[P(CH3)4]+

Тэтраэдрическая

783

649

285

Pb(CH3)4

Тэтраэдрическая

476

459

120

Sb(CH3)3

Пирамидальная

513

513

188

Sb(CH3)5

Тригонально-

514 экваториальная

493 экваториальная

213

 

бипирамидальная

456 аксиальная

414 аксиальная

экваториальная

[Sb(CH3)4]+

Тэтраэдрическая

574

535

199 аксиальная

[Sb(CH3)3]2+

Плоская

582

536

178

 

 

 

 

166

Se(CH3)2

Нелинейная

604

589

233

[Se(CH3)3]+

Неплоская

602

580

272

Si(CH3)4

Тэтраэдрическая

696

598

239, 202

 

 

 

 

 

SN(CH3)4

Тэтраэдрическая

529

508

157

[SN(CH3)2]2+

Линейная

582

529

180

[SN(CH3)3]+

Плоская

557

521

152

Te(CH3)2

Нелинейная

528

528

198

[Te(CH3)3]+

Неплоская

534

-

-

Ti(CH3)4

Тэтраэдрическая

577

489

180

W(CH3)6

Октаэдрическая

482

-

-

Zn(CH3)2

Линейная

604

503

157

[Zn(CH3)2]+

-

-

557

-

Частоты валентных колебаний (см-1) связей углерод-углерод и металл-углерод в винильных и ацетиленовых металлоорганических соединениях.

СОЕДИНЕНИЯ

N(С=С)

N(С С)

N(М-С)

Zn(CH=CH2)2

1565

-

-

 

 

 

 

Hg(CH=CH2)2

1603

-

541; 513

B(CH=CH2)2

1604

-

1186

Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химии

43

СОЕДИНЕНИЯ

N(С=С)

N(С С)

N(М-С)

 

 

 

 

P(CH=CH2)3

1590

-

715; 667

Si(CH=CH2)4

1592

-

732; 583

Ge(CH=CH2)4

1595

-

600; 561

Sn(CH=CH2)4

1583

-

527; 513

Pb(CH=CH2)4

1580

-

495; 481

Si(C CH)4

-

2053

534; 708 или 687

Ge(C CH)4

-

2057

507; 523

Sn(C CH)4

-

2043

504 или 447

As(C CH)3

-

2053

517; 526

Sb(C CH)3

-

-

474

(CH3)2Si(C CH)2

-

2041

(Si-C C) 595

(CH3)2Ge(C CH)2

-

2041

(Ge-C C) 538; 521

(CH3)2Sn(C CH)2

-

2016

(Sn-C C) 454; 445

Частоты валентных колебаний (см-1) связей металл-углерод N(МС) и металл-галоген N(МX) в металлгалогенидных соединениях.

СОЕДИНЕНИЯ

N(МС)

N(МX)

СОЕДИНЕНИЯ

N(МС)

N(МX)

 

 

 

 

 

 

CH3CdCl

476

247

(CH3)3SbF2

591; 546

484; 465

CH3CdBr

475

206

(CH3)3SbCl2

577; 538

282; 272

CH3CdI

482

167

(CH3)3SbBr2

569; 526

215; 168

(CH3)3SiF

704; 635

898

[(CH3)2AuCl]2

571; 561

273

(CH3)3SiCl

704; 635

472

[(CH3)2AuBr]2

561; 550

181

(CH3)3GeF

623; 576

623

[(CH3)2AuI]2

550; 545

141; 131

(CH3)3GeCl

612; 569

378

 

 

 

Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химии

44

Частоты колебаний (см-1) металл-кольцо (MK)

в циклопентадиенильных комплексах МСр2 (D5d или D5h).

Комплекс

FeCp2

FeCp2+

RuCp2

OsCp2

CoCp2

CoCp2+

NiCp2

(MK)

476

423

385

353

355

455

355

 

 

 

 

 

 

 

 

Комплекс

CrCp2

CrCp2+

VCp2

VCp2+

MgCp2+

CaCp2+

 

(MK)

408

479

380

354

524

284

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Частоты колебаний (см-1) металл-кольцо (MK) в дибензольных комплексах МPh2

 

Комплекс

 

MoPh2

WPh2

 

 

CrPh2

CrPh2+

 

VCp2

 

 

 

(MK)

 

424

331

 

 

 

490

 

466

 

 

424

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Частоты колебаний (см-1) С=О и М-С в моноядерных карбонилах металлов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Соединения

Ni(CO)4

[Co(CO)4]-

[Fe(CO)4]2-

Fe(CO)5

 

Cr(CO)6

Mo(CO)6

 

W(CO)6

 

[V(CO)6]-

[Re(CO)6]+

[Mn(CO)6]+

Состояние

газ

р-р в ДМФ

р-р в воде

жидкость

 

газ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Симметрия

Td

Td

Td

D3h

 

Oh

Oh

 

Oh

 

Oh

Oh

 

Oh

(С=О)

2131

2002

1788

2116

 

2118,7

2120,7

 

2126,2

 

2020

 

2197

2192

 

2057,6

2890

1788

2030

 

2026,7

2024,8

 

2021,1

 

1894

 

2122

2125

 

 

 

 

 

1989

 

2000,4

2000,3

 

1997,6

 

1858

 

2085

 

 

(M-СО)

367,5

431

 

464

418

 

379,2

391,2

 

426

 

374

 

441

384

 

421

556

 

644

381

 

390

381

 

410

 

393

 

426

390

 

 

 

 

 

482

 

440,5

467,2

 

374,4

 

460

 

356

 

 

Частоты колебаний (см-1) металл-кольцо (MK) в дибензольных комплексах МPh2

Комплексы

MoPh2

WPh2

CrPh2

CrPh2+

VCp2

(MK)

424

331

490

466

424

 

 

 

 

 

 

Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химии

 

 

 

 

 

45

 

 

Частоты колебаний (см-1) С=О и М-С в моноядерных карбонилах металлов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Соединени

Ni(CO)4

[Co(CO)4]-

[Fe(CO)4]2-

Fe(CO)5

 

Cr(CO)6

Mo(CO)6

W(CO)6

[V(CO)6]-

[Re(CO)6]+

[Mn(CO)6]+

я

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Состояние

газ

р-р в ДМФ

р-р в воде

жидкость

 

газ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Симметри

Td

Td

Td

D3h

 

Oh

Oh

Oh

Oh

Oh

Oh

я

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2131

2002

1788

2116

 

2118,7

2120,7

2126,2

2020

2197

2192

(С=О)

2030

 

2026,7

2024,8

2021,1

1894

2122

2057,6

2890

1788

 

2125

 

1989

 

2000,4

2000,3

1997,6

1858

2085

 

 

 

 

 

 

 

367,5

431

464

418

 

379,2

391,2

426

374

441

384

(M-СО)

381

 

390

381

410

393

426

421

556

644

 

390

 

482

 

440,5

467,2

374,4

460

356

 

 

 

 

 

 

Соединения бора

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B

Борные эфиры

 

 

 

B(OR)3

~1380 (~7,25)

BO c.

Полоса расщеплена из-за присутствия изотопов 10В и 11В

RB(OR)2

~1350 (~7,41)

BO c.

При координации с азотом полоса BO исчезает.

R2B(OR)

 

 

 

Бораны

2640-2350 (3,79-4,26)

BH c.

Нормальные бораны

 

RBH2

2220-1540 (4,50-6,49)

BHB c.

Водородные мостиковые связи B....H....B

Боразины

3505-3425 (2,85-2,92)

NH cp.

 

 

 

N

 

 

 

H

 

BN c.

 

HB

BH

1470-1330 (6,80-7,52)

 

 

 

 

 

700-680 (14,29-14,71)

BN

Две полосы.

 

 

B

HN

NH

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химии

46

 

 

 

 

 

 

 

BCH3

1460-1405 (6,85-7,12)

CH3

 

 

 

 

1330-1280 (7,52-7,81)

CH3

 

 

 

B-Ar

1440-1430 (6,94-6,99)

c.

Колебания кольца.

 

 

BOH

3300-3200 (3,03-3,12)

ОH c.

Широкая полоса в твердых образцах

 

 

B H-B

2000-1600 (5,00-6,25)

пер.

Может быть несколько полос.

 

 

BCl

1000-~900 (10,00-11,11)

c.

Соединения, содержащие связи B-Cl

 

Пример. ИК спектр комплекса боран-триметиламин.

Фосфорорганические соединения

P

Соединения фосфора.

Фосфины.

Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химии

47

 

2275-2440 (4,40-4,01)

РН ср.

 

Фосфины

1080-1090(9,26-9,17)

РН2 ср.

 

RnPH3-n

910-940 (10,99-10,64)

РН2

 

 

1405-1440(7,12-6,94)

СН2Р

 

Оксиды

1140-1300 (8,77-7,69)

с.

На частоту влияет электроотрицательность

фосфинов

 

с.

заместителей.

R3P+ O-

~1150(~8,70)

с.

Алифатические.

 

~1190 (~8,40)

 

Ароматические.

Фосфорные

2550-2700 (3,92-3,70)

ОН ср.

Широкая полоса

кислоты

ОН ср.

 

2100-2350 (4,76-4,26)

 

Rn(HO)3-nPO

 

 

 

 

 

P=O

1350-1175 (7,41-8,51)

PO с.

Свободные молекулы.

P=O

1250-1150 (8,00-8,70)

PO оч. с.

Ассоциированные молекулы (водородная связь).

Эфиры

 

 

 

фосфорной

 

 

 

кислоты

~1280 (~7,81)

PO с.

 

(RО)3P+ O-

970-1050 (10,31-9,52)

COP с.

 

 

740-830 (13,51-12,05)

с.

Только для метокси- и этоксипроизводных.

(ArО)3P+ O-

1160-1260 (8,62-7,94)

Р с.

 

914-994 (10,94-10,06)

Р с.

 

Фосфиты

855-875 (11,70-11,43)

PO

 

(RО)3P

 

 

 

 

 

 

 

 

Другие частоты

 

 

 

 

PF

815-890 (12,27-11,24)

с.

 

 

 

 

 

PCl

440-580 (22,73-17,24)

с.

 

 

 

 

 

PBr

400-485 (25,00-20,62)

 

 

 

 

 

 

POP

870-1000 (11,49-10,00)

 

 

 

 

 

 

PO32-

970-1030 (10,31-9,71)

 

 

PO43-

1000-1100 (10,00-9,09)

 

 

P-O-CH3

1190-1170 (8,40-8,55)

сл.

 

~1460 (6,85)

 

 

 

 

 

P-O-C2H5

1170-1140 (8,55-8,77)

сл.

 

~1485 (6,73)

 

 

 

 

 

Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химии

48

 

 

 

 

 

 

 

P-O-Alk

1050-990 (9,52-10,10)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P-O-Ar

1240-1180 (8,07-8,48)

с.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P-N

930-1110 (10,75-9,01)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P=N

1100-1320 (9,01-7,58)

 

 

 

 

(циклические)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P=S

840-600 (11,90-16,65)

с.

 

 

 

 

 

 

 

 

Пример. ИК спектр дифенилфосфита.

Кремнийорганические соединения

Si

Соединения кремния.

Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химии

49

Силаны

RnSiH4-n

2250-2100 (4,44-4,76)

SiH c.

 

Более точное положение зависит от типа

 

840-800 (11,90-12,50)

SiH2 c.

 

заместителей R.

 

940-920 (10,64-10,87)

 

 

 

 

930-910 (10,75-10,99)

SiH3 c.

 

 

 

945-930 (10,58-10,75)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Силоксаны

 

 

 

 

 

Si-O-Si

1100-1000 ()

SiOSi c.

 

Очень интенсивная широкая полоса.

 

 

 

 

 

цикло-

~1020 (~9,80)

SiOSi c.

 

 

(R2SiO)3

 

 

 

 

 

 

цикло-

~1080 (~9,26)

SiOSi c.

 

 

(R2SiO)4

 

 

 

 

 

 

цикло-

~1080 (~9,26)

SiOSi c.

 

 

(R2SiO)5

 

 

 

 

 

 

 

 

Другие корреляции

 

 

 

 

 

SiCH3

1280-1250 (7,81-8,00)

CH3 c.

 

 

860-760 (11,63-13,16)

c.

 

 

 

 

 

 

1250-1220 (8,00-8,20)

cp.

 

 

SiC2H5

1020-1000 (9,80-10,00)

cp.

 

 

 

970-945 (10,31-10,58)

cp.

 

 

 

~1430 (~6,99)

cp.

 

 

SiC6H5

1125-1100 (8,89-9,09)

c.

 

 

~730 (~13,70)

cp.

 

 

 

 

 

 

700-690 (14,29-14,49)

cp.

 

 

 

~2840 (~3,52)

c.

 

Группа чувствительна к гидролизу.

SiOCH3

~1190 (~8,40)

cp.

 

 

~1090 (~9,17)

c.

 

 

 

 

 

 

850-800 (11,76-12,50)

cp.

 

 

Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химии

50

Пример. ИК спектр полидиметилсилоксана.

Неорганические ионы и молекулы

 

 

Inorg

 

 

 

 

 

 

 

AsO43-

~800 (~12,50)

с.

 

 

 

AsF6-

705-690 (14,18-14,49)

оч. с.

 

 

 

BH4-

2400-2200 (4,17-4,55); 1130-1040 (8,85-9,62)

с.

 

 

 

BF4-

~1060 (~9,43); ~1030 (9,71)

оч. с.

Одна или несколько полос.

 

 

BrO3-

810-790 (12,35-12,66)

оч. с.

 

 

 

CO32--

1450-1410 (6,90-7,09); 880-800 (11,36-12,50)

сp.

 

 

 

HCO3-

1420-1400 (7,04-714); 1000-990 (10,00-10,10);

с.

 

 

 

 

840-830 (11,90-12,05); 705-695 (14,18-14,39)

с.

 

 

 

ClO3-

980-930 (10,20-10,75)

оч. с.

 

 

 

ClO4-

1140-1060 (8,77-9,43)

оч. с.

Широкая полоса.

 

 

CrO42-

950-800 (10,53-12,50)

с.

Несколько полос.

 

 

Cr2O72-

950-900 (10,53-11,11)

с.

 

 

 

CN-; CNO-;

2200-2000 (4,55-5,00)

с.

 

 

 

CNS-

 

 

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]