- •Основные понятия
- •1.2. Степень окисления или окислительное число атома в соединениях
- •Восстановители, окислители. Процессы окисления и восстановления
- •1.3.1. Восстановители
- •1.3.2. Окислители
- •1.4. Классификация окислительно-восстановительных реакций (типы овр)
- •1.4.1. Реакции межатомного или межмолекулярного окисления-восстановления
- •1.4.2. Реакции внутримолекулярного окисления – восстановления
- •1.4.3. Реакции диспропорционирования (самоокисления – самовосстановления)
- •2. Составление уравнений реакций окисления – восстановления
- •2.1. Метод электронного баланса
- •2.2. Метод ионно-электронного баланса (метод полуреакций)
- •Овр, протекающие в кислой среде
- •2.2.2. Овр, протекающие в щелочной среде
- •2.2.3. Овр, протекающие в присутствии молекул воды в левой части схемы
- •3.Некоторые особые случаи уравнений
- •3.1. Одновременное окисление атомов, находящихся
- •3.2. Овр в присутствии перекиси водорода (h2o2) и её соединений
- •3.3. Проявление восстановительной и окислительной способности разных атомов одного и того же элемента, входящих в состав разных веществ или одного и того же вещества
- •3.4. Особенности протекания овр при термитной сварке
- •3.5. Овр в присутствии окислителя – озона (о3)
- •3.6. Овр с участием органических соединений
- •4. Эквиваленты окислителей и восстановителей
- •5. Количественная характеристика окислительно-восстановительных реакций и направление овр
- •5.1. Электродный потенциал и его возникновение
- •5.2. Общие понятия о работе гальванического элемента
- •5.3. Стандартный электродный потенциал
- •5.4. Окислительно-восстановительные потенциалы
- •5.4.1. Направление овр в зависимости от значения величины энергии Гиббса ∆g
- •5.4.2. Условия, влияющие на величину овп и направление овр
- •5.4.3. Влияние на направление овр растворимости продукта реакции восстановленной формы
- •5.4.4. Константы равновесия окислительно-восстановительных реакций
- •5.4.5. Примеры решения задач на определение направления окислительно-восстановительных реакций
- •5.4.6. Задачи для самостоятельного решения
- •6. Механизмы некоторых реакций
- •7. Тестовый промежуточной контроль по теме овр
- •Задание: Коэффициент перед восстановителем в реакции
- •Задание: Константа равновесия окислительно-восстановительной системы пристандартных условиях ; равна:
- •Задание: Направление окислительно-восстановительной реакции при указанных условиях будет:
- •Задание: Окислительно-восстановительная реакция
- •Ответы: 1) 0,56 в; 2) 1,21 в; 3) 0,7 в; 4) 0,8 в; 5) 0,82 в.
- •Задание: Константа равновесия окислительно-восстановительной реакции
- •Задание: Константа равновесия реакции
- •Для стандартных условий равна:
- •8. Лабораторные работы
- •8.1. Рекомендации для подготовки к лабораторным занятиям
- •8.2. Реакции межмолекулярного окисления-восстановления Опыт 1. Окислительные свойства дихромата калия
- •Опыт 2. Окислительные свойства перманганата калия (kMnO4) в разных средах
- •Опыт 4. Восстановительные свойства галогенидов
- •Опыт 5. Взаимодействие растворов солей железа (ш) и иодида калия
- •8.3. Реакции внутримолекулярного окисления-восстановления
- •Опыт 2. Термическое разложение перманганата калия (kMnO4)
- •Опыт 3. Термическое разложение нитрата меди (II) (Cu(no3)2·2h2o)
- •8.4. Реакции диспропорционирования (самоокисления, самовосстановления) Опыт 1. Взаимодействие йода со щелочами
- •Опыт 2. Термическое разложение сульфита натрия
- •8.5. Двойственное поведение пероксида водорода в овр Опыт 1. Восстановительные свойства пероксида водорода
- •Опыт 2. Окислительные свойства пероксида водорода
- •8.6. Зависимость направления овр от рН среды Опыт 1 Влияние рН раствора на направление овр
- •8.7. Реакции, в которых окислитель или восстановитель
- •Расходуются также на связывание получаемых продуктов
- •Опыт 1. Окисление хлорид-иона концентрированной соляной кислоты
- •Двуокисью свинца (PbO2)
- •8.8. Учебно-исследовательская работа
- •10. Вопросы для домашнего задания
2.2.2. Овр, протекающие в щелочной среде
Каждая освобождающаяся частица кислорода реагирует с одной молекулой воды, образуя два гидроксид-иона: [О-2] + Н2О = 2 ОH-. Каждая недостающая частица кислорода берётся из двух гидроксид-ионов с образованием одной молекулы воды: 2 ОН¯ - [О-2] = Н2О.
Целый ряд ОВР протекает в условиях, когда в левой части уравнения имеются молекулы основания, например:
NaCrO2+Br2+NaOH→Na2CrO4+NaBr+H2O
При этих условиях порядок нахождения коэффициентов такой же, что и описанный в разделе 2.2.1, разница лишь в том, что если исходные соединения суммарно содержат меньшее количество атомов кислорода, чем образующиеся в полуреакции соединения, то недостающее количество их в «щелочной среде» пополняется за счет ионов ОН–,а в противоположной части схемы будет образовываться вода.
Подберем коэффициенты в приведенном уравнении. Методика подбора до пункта 2.2.1 (5) та же, что и в случае, когда реакция протекает в кислой среде.
Отсюда схема баланса будет такова:
а) CrO2– → CrO42– окисление
б) Br2 → 2Br - восстановление
Поскольку количественного и качественного баланса в полуреакциях нет, то в правой части полуреакции «б» для соблюдения баланса перед ионами Br–ставится коэффициент 2. В уравнении «а» нет качественного баланса, не хватает двух атомов кислорода в левой части схемы, поэтому, еслинаблюдается недостаток атомов кислорода в левой части и ОВР протекает в присутствии основания, то в эту часть схемы вводится удвоенное число групп ОН– на каждый недостающий атом кислорода, а в правую часть записывают соответствующее число молекул Н2О.Поскольку в левой части полуреакции «а» рассматриваемого примера 2 атома кислорода, а в правой – 4 атома кислорода, то влево вводится 4 группы ОН–, а в правую часть 2 молекулы воды:
CrO2¯ + 4OH¯→CrO42- + 2H2O
Далее в верхней и нижней строчке полуреакций уравниваются заряды:
CrO2¯ + 4OH¯ – 3ē = CrO42– + 2H2O |
3 |
6 |
2 | ||
суммарный заряд до превращения |
суммарный заряд после превращения |
число переданных электронов n1 =-3 |
|
| |
[-1+4•(-1)=-5] |
[-2+2•0= -2] |
| |||
Br2 + 2ē = 2Br¯ |
2 |
3 | |||
суммарный заряд до превращения равен 0 |
суммарный заряд после превращения [2•(-1)= -2] |
число переданных электронов n2 = +2 |
Наименьшее общее кратное для числа 2 и 3 равно 6.
Затем последовательно находятся множители для верхней и нижней строчки баланса. В нашем примере для верхней строчки вводится множитель 2, а для нижней строчки – множитель 3.
С учетом этих множителей, все частицы первой полуреакции умножаются на 2, а частицы второй полуреакции – на 3, после чего складываются отдельно левые и правые части полуреакций:
-
CrO2¯ +4OH¯– 3ē = CrO42-+2H2O
2
Br2+2ē=2Br¯
3
2CrO2¯+8OH¯+3Br2 = 2CrO42-+4H2O+6Br¯ (суммарное краткое ионное уравнение)
Коэффициенты перед ионами и молекулами в суммарном ионном уравнении соответствуют коэффициентам перед этими ионами и молекулами в молекулярном уравнении:
2NаСrО4 + 8NаОН+ЗВr2 = 2Nа2Сr04 + 6NаВr+4Н20
В рассмотренном примере недостаток атомов кислорода наблюдался в левой части схемы, но могут быть такие ОВР, когда в схеме недостаток атомов кислорода будет в правой части. В этом случае недостающее число атомов кислорода будет компенсироваться удвоенным числом группы ОН¯ в правой части схемы, а в левую часть вводится соответствующее число молекул воды.