4 курс / Общая токсикология (доп.) / Toxikologicheskaya_khimia_Ekzamen

53.пахикарпин, его изолирование, обнаружение, определение и токсикологическое значение.

алкалоид, содер-ся в надземных частях софоры толстно-плодной. В меньших кол-вах в листьях термопсиса. В Мед-не прим-ся гидроиодид пах-на – белый крист.порошок, раст-мый в воде, этиловом спирте и хлороформе.

Изолирование: Экстрагируется органическими растворителями из щелочн.водных рас-ров. (подкисленный спирт)Макс-ные кол-ва АЛ-да экстрагируется при ph=9,8 -10,8. Качественное обнаружение. Пахикарпин образует осадки с об­щеалкалоидными осадительными реактивами. к водному раствору препарата +10% серной кислоты, 2-3 мл хлороформа и 2-3 капли 1% раствора нитри­та натрия - при взбалтывании хлороформный слой окрашивает­ся в фиолетовый цвет.

Определение: 1.Реакция с реактивом Бушарда. Вещество +р-р соляной к-ты+реактив Бушарда. При наличии по краям жидкости видно сростки из золотисто-желтых или зеленых кристаллов по форме – дубовые листья.2.Реакция с роданидом кобальта – кристаллический осадок. В присутствии П.обр-ся сростки из голубых призматических кристаллов, при стоянии они стан-ся более крупными и приобретают вид ветвистых дендридов.3.Реакция с пикриновой кислотой.Обр-ся осадок-сростки из жел-зел призматических кристаллов.4.Реакция окисления П. бромом-розовая окраска.

Количественное определение. Реакция с феноловым реактивом. Эта же реакция была по­ложена в основу фотоколориметрического метода определения пахикарпина.

Токсиколог.значение.-Признаки отравления появляются после 0,5-3 часа. Отмечается слабость, голов-ние, тошнота, рвота, боли в нижней части живота, затрудненное дыхание, помрачение сознание, похолодание рук и ног. Смерть от асфиксии.Хим-токс .ислледование мочи больного или внутр.органов трупа имеют важное зн-е для диагноза отр-я и устн-я причины смерти.

54.Алкалоиды, производные тропана: атропин в химико-токсикологическом отношении.

АЛ-д. содер-ся в белладонне, скополии и др.

А-сложный эфир тропина, троповой к-ты, стереоизомер – гиосциамин, под влиянием щелочей и темп-ры превращается в атропин. Сульфат атропина раст-ся в воде, этиловом спирте, прак-ки не раст-рим в диэтиловом эфиреи хлороформе. экстрагируется орган-ми растворителями из щелочных водных растворов, макс-е кол-во экстрагируется хлороформом.

Метаболизм А разл-ся в организме на тропин и троповую к-ту, выд-ся с мочей. Обнаружение

1.Реакции с реактивами группового осаждения Ал-дов. А дает осадки с реактивами Бушарда, Драгендорфа, Майера и др. 2. Реакция Витали-Морена. При нагревании А с азотной к-той он разлагается на тропин и троповую кислоту. При действии азотной к-ты на троповоую образ-ся тринитропроизводная этой к-ты, имеющая желтую окраску.При действии щелочи на тринитропроизводное этой к-ты появ-ся фиолетовая окраска. 3.Реакция n демитила минобензальдегидум и серной кислотой. Р-р +р-р n-демитиламинобензальдегидума в конц. Серной к-те нагревают. При наличии атропина появляется красная окраска, которая переходит в вишн, а потом в фиолетовую.4.Реакция с солью Рейнеке (микрокристаллоскопия). Сухой остаток +р-р соляной к-ты. Рядом помещают р-р соли Рейнеке. При соединении этих р-ров образуется сиреневого цвета аморфный осадок, быстро переходящий в кристаллический. 1) Реакция с пикриновой к-той. Св-жел.кристалл.осадок в виде пластинок или сростков из них. Садок появляется через15-20 минут. 2.Обнаружение атропина методом хроматографии. Пятна атропина на хроматографической пластинке имеют розовато-бурую окраску (Rf=0,26+-0,01) 3.Обн-е атропина по УФ и ИК спектром. Макс-м поглощения при 252, 258,264 нанометра, в ИК области пики при 1720, 1035, 1153 см в минус 7 степени.

Токс.действие. Хар-ся возбуждением, выраж-ся в глюках, повыш.подвижности, громком бессознат.разговоре, смехе. После такого возб-я наступает угнетение. А парализует окончания парасимпатических нервов, иннервирующих мускулатуру (глаз, сердце, легкие, желудок, кишечника) и железы. Наступает расширение зрачков, сохр-ся даже после смерти, наруш-е зрения, сухость в носу, хрипота, кожа становится сухой и горячей. Смерт.доза для чел-ка -0,1 грамма.Картина вскрытия трупа обычно малохар-на, в доказ-ве отравлений важную роль играет судебно-фармакогностическое исс-ние остатков частей растений, если они найдены в желудке.

55.Скополамин в химико-токсикологическом отношении.

По химической структуре скополамин является сложным эфи­ром спирта - скопина и троповой кислоты. В растении сопутст­вует гиосциамину и другим химически близким ему алкалоидам, являясь одним из главных алкалоидов.

С. экстрагируется органическими растворителями из щелочных водных растворов. Максимальные количества скополамина экстрагируются хлороформом при рН = 8...10.

Метаболизм. С. легко всасывается через пищеварительный тракт. Поступивший в организм с. связывается с белками плазмы крови, а небольшое количество принятой дозы подвергается гидролизу. Основное количество с. разлагается в печени и выводится из организма с мочой.

Обнаружение скополамина 1)С. дает большинство реакций, которые используются для обнаружения атропина (реакция Витали — Морена, реакция с п -диметиламинобензальдегидом и солью Рейнеке). С. и атропин можно отличить друг от друга при, помощи реакции образования бромаурата скополамина, а также при помощи метода хроматографии и на основании спектров в ИК-области.2)Реакция с золотобромистоводородной кислотой. Несколько капель хлороформного раствора исследуемого вещества наносят на предметное стекло и выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют каплю 0,1 н. раствора соляной кислоты и каплю реактива (смесь равных объемов 5 %-го раствора золотохлористо-водородной кислоты, концентрированной соляной кислоты и ацетона). После этого к жидкости прибавляют 3—4 кристаллика бромида калия. При наличии скополамина в исследуемом растворе образуются светло-коричневые, желтые или оранжево-красные кристаллы (зубчатые дендриты). Предел обнаружения: 1 мкг скополамина в пробе.

Обнаружение скополамина методом хроматографии. Для обнаружения скополамина применяют методхроматографии в тонком слое силикагеля.

Пятна скополамина на хроматограмме имеют розовато-бурую окраску (Rf=0,44±0,01).

Обнаружение скополамина по УФ- и ИК-спектрам. Основание скополамина в 0,1 н. растворе серной кислотыимеет максимумы поглощения при 251, 257 и 263 нм; в ИК-области спектра основание скополамина (диск сбромидом калия) имеет основные пики при 1725, 1041, 1165 и 1060 см ^-1.

Токсикологическое значение. С. применяется в каче­стве успокаивающего и снотворного средства при состояниях моторного возбуждения, маниакальных состояниях, бессоннице. По физиологическому действию скополамин напоминает атро­пин. Однако у скополамина более выражено действие на цнс. Смертельной дозой считают 0,1 г скополамина.

56.Алкалоиды, производные тропана: кокаин в химико-токсикологическом отношении. Как доказать экгонин в трупном материале?

Кокаин-алкалойд листьев Кока.По хим.строению кокаин- метиловый эфир бензолэкгоина.Гидрохлорид кокаина раствор.в воде,этилов.спирте,хлороформе,почти не раств.в диметиловом эфире.Экстрагируется органичекими растворителями из щеочных и водных растворов.Максим-ые кол-ва экстраг-ся хлороформом. Метаболизм:метаболизируется в печени ,метаболиты выделяются с мочой.При гидролизе обр-ся метиловй спирт и бензоилэкгонин,кот.превращаются в экгоин и бензойную к-ту.Экгонин быстро разлагается в организме,его трудно обнаружить в моче.Обнаружение:1.Р-ции с реактивами группового осаждения алкалойдов.Кокаин дает осадки с реактивом реактивами Майера,Бушарда ит.д.2. Р-ции с перманганатом калия. Хлороформный р-р в-ва растворяют в соляной к-те+перманг.калия.При наличии кокаина через 10-20 мин.появл.красно-фиол.кристаллы,имеющие форму прямоугольных пластинок и сростков из них.3. Р-ция с платинохлористоводородной к-ой.При наличии кокаина-светло-желтые кристаллы,имеющие форму ветвистых дендридов. 4.Р-ция образования бензойноэтилового эфира.Сухой остаток +к.серная к-та и этиловый эфир.Смесь нагревают. Появление характерного запаха бензойноэтилового эфира указывает на наличие кокаина в пробе. 5. Метод хроматографии.Хроматография в тонком слое силикагеля.Пятна кокаина на хроматограмме имеют буровато-розов.окраску. 6. УФ и ИКспектры. Токсиколог.значение:Патологоанатомич.картина малохарактерна.Обнар-ие кокаина в органах трупа возможно через непродолжительное время после наступления смерти,не превышают 3 недель.Экгонин- продукт гидролиза кокаина трупе-образует в кислом растворе”внутреннюю соль”.Экгонин не извлекается ни из кислого,ни из щелочного р-ра.Для доказательства экгоин неоюходимо перевести в метиловый эфир,кот.извлекается хлороформом. Для этого сущ-ет микрокрис-ая р-ция,основанная на взаимодействии его с фосфорно-молибденовой к-ой,обр-ся сферические сростки из желто-зеленых призматич.кристаллов.

57.Алкалоиды, производные хинолина: хинин в химико-токсикологическом отношении.

Хинин-алкалойд коры различ.видов хинного дерева.В состав молекулы входит хинолиновый и хинуклидиновый циклы. Хинин эктрагируется органич.растворителями из щелочных и водных растворов. Максимальные кол-ва экстраг-ся хлороформом.вызывает угентение ЦНС,головн.боль,головокружение,нарушение зрения.Возбуждает мускулатуру матки и усиливает ее сокращение.Используют для лечения малярии.Метаболизм:в организме подвергпется метаболизму путем окисления хинолинового и хинуклидинового циклов.При этом образуется 2-оксихинин,диоксихинин.При метаболизме может окисляться винильная группа в молекуле хинина с образованием хинетина. Метаболиты выводятся из организма с мочей. Обнаружение. Предварительная проба на наличие химина в мочи. Моча +аммиак+хлороформ – взбалтывают. Отделяют слой органического растворителя, который взбалтывают с серной к-той. Синяя флуоресценция воднйо фазы указывает на наличие химина в мочи. 1.Реакции с реактивами группового осаждения Ал-дов. Х дает осадки с реактивами Бушарда, Драгендорфа ,Майера.2.Обнаружение Х по флуоресценции. Р-р Х, подскисленный серной к-той имеют голубую фл-цию. Фл-ция Х как двухосновновного основания зависит от PH среды. В кислой среде голубая фл-ция, в щелочной – фиолетовая. Продукты окисления – желт-зеленые.3.Тадейохиная реакция. От прибавления бромной воды, а затем аммиака образуется зеленого цвета талейохин, который экст-ся хлороформом. 4.Эритрохиная реакция. Исследуемый р-р +вода+серная кислота+бромная вода и р-р гексацианоферрата (3) калия +аммиак до щелочной реакции –розовая или карасно-фиолет окраска5.Обнаружение мотодом хроматографии (тонкий слой силикагеля). Пятна Х на хроматограмме имеют роз-бурую окраску. 6.УФ и ИК спектры.Реакция с роданидом аммония – микрокристаллоскопическая –бесцветные игольчатые кристаллы, собранные в сростки.

Токс.значение.Токс.дей-е проявляется при больших дозах и выражается в сильн. головной боли, шум в ушах, понос, кожная сыпь, расст-во зрения, слуха.

58.Изолирование, обнаружение и количественно определение морфина при химико-токсикологических анализах, его токсикологическое значение.

М –главный Ал-д опия. В молекуле М сод=ся атом азота, группа фенольного спирт-о гидроксила. Экст-ся орган.р-телями из щелочных водных ра-ров. Макс-е кол-во морфина экст-ся хлороформом. Гидрохлорид М – наркотический анальгетик, оказывает сильное болеут-щее д-вие, понижает возб-ть болевых центров, оказывает противошок-е д-вие при травмах. вызывает эйфрию. При повторном прим-и пристрастие.

Метаболизм: в организме осн.кол-во связывается с глюкуроновой к-той и в виде глюкуронида выделяется с мочой. В организме часть М переходит в норморфин и кадеин. В органах трупов превращается в псевдоморфин, по которому определяют отравление М. Выделение М из биолог.материала. Методы, осн-ные на изолировании М спиртом, подкисленным щавелевой к-той, или водой, подкисленной щав.или серной к-той.

Обнаружение. 1.Реакции с реактивами группового осаждения Ал-дов. Дает осадки с этими реактивами. 2. Цветные реакции. М дает окраску с конц.азаотной к-той, реактивами Марки, Фреде, Эрдмана. 3.Реакция Пеллагри. М+конц.соляная и серн. К-та+нагревание – превр-е в апоморфин, который дает полож.реакцию Пеллагри. Сухая хлороформная вытяжка +конц.соляная к-та+ конц.серная к-та+нагревание+вода. Нейтрализуют карбонат натрия+спиртовой р-р йода-зеленая окраска+диэтиловый эфир-водный слой +зеленая оксака, а эфирный – пурпурно-красный. 4.Реакция с хлоридом железа (3) – синяя окраска. 5. Реакция с йодноватой к-той HIO3-фиолет.окраска. 6. Реакция с гексацианомферратом (3) калия и хлоридом железа (3).Гексационоферрат окисляет морфин и превращается в гексацианоферрат (2), который взаимо-ет с хлоридом железа (3) – берлинская лазурь, имеющая синюю окраску. 7. Метод хроматографии- при наличии М ПЯТНА НА ХРОМАГ-КОЙ пластине роз-бурового цвета. 8. УФ и ИК спектр. 9.микрокристалоскопическая реакция-с солью Рейне – игольчатые кристаллы, СОБР-е в сростки сиреневого цвета. Колич. Определение Для фотоколориметрического определения морфина применяют метод, основанный на реакции этого алкалоида с кремне-молибденовой кислотой, в результате которой возникает синяя окраска Расчёт содержания морфина в пробах производят по калибровочному графику. Для построения калибровочного графика в 6 мерных колб вместимостью по 25 мл каждая вносят по 3 мл 0,11%-го раствора силиката калия, 4 мл воды, 2 мл 0,5 н. раствора соляной кислоты и 2 мл 5%-го раствора молибдата аммония. Через 3 мин в колбы вносят соответственно по 0,1; 0,5; 0,8; 1,0; 1,5 и 2,0 мл стандартного раствора (в 1 мл стандартного раствора содержится 2 мг гидрохлорида морфина)Морфинизм имеет судебное и суд-мед.значение. симптомы резкого отравления М наступает быстро. Смерт. Доза 0,1-0,5 грамм.

59.Дионин (этилморфин) и кодеин в химико-токсикологическом отношении.

Дионин (гидрохлорид этилморфина) получают синтетическим путем из морфина. Дионин экстрагируется органическими растворителями из щелочных водных растворов. Обнаружение дионина

Для обнаружения дионина применяют цветные и микрокристаллоскопические реакции, а также метод спектроскопии.1)Реакция с реактивом Марки. Несколько капель хлороформной вытяжки выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 1—2 капли реактива Марки. При наличии Д. появляется зеленая окраска, переходящая в синюю, а затем в синефиолетовую.2) Реакция с хлоридом ртути (II). Сух остприбавляют каплю 0,1 н. раствора соляной кислоты и каплю 5 %-го раствора хлорида ртути (II). При наличии Д. через несколько минут появляются бесцветные тонкие призматические крсталлы. Обнаружение Д. по УФ-спектру. Д. в 0,2 н. растворе серной кислоты имеет максимум поглощения при 285 нм и изгиб при 277 нм. Отличие этилморфина от морфина. Этилморфин не дает реак ции с хлоридом железа (III), иодноватой кислотой(НIО ₃ ) и гексацианоферратом (III) калия.

Кодеин является монометиловым эфиром морфина, содержится в опии от 0,2 до 2 %. Экстрагируется из щелочных растворов.

РЕАКЦИИ ОБНАРУЖЕНИЯ 1. Реакции с реактивами группового осаждения алкалоидов 2. Реакции окрашивания 3. Микрокристаллическая реакция с раствором кадмия йодида. Выделяется белый аморфный осадок, кристаллизующийся через 10 – 20 мин. Под микроскопом видны призматические кристаллы, одиночные и собранные в сростки.

Уф и ИК спектры

Токс д-е: Кодеин и дионин значительно менее токсичны, чем морфин. Они обладают слабым наркотическим действием, в связи с чем являются более слабыми болеутоляющими средствами, но зато сильнее, чем морфин, парализуют средний отдел головного мозга. Токсические дозы кодеина могут привести к судорогам вследствие действия на спинной мозг.

6О. Промедол в химико-токсикологическом отношении.

Промедол-1,2,5-триметил—пропинилокси-фенилпиперидина гидрохлорид. Для изолирования промедола применяют экстрагирование подкисленным спиртом или подкисленной водой. Промедол экстрагируется органич растворителями из щелочных водных растворов. Максимум экстракции при рН=6,9…8,5. Препарат в меньших кол-вах экстрагируется и из кислых р-ров. Обнаружение:1Р-ция с реактивом Марки-красно-пурпурная окраска. 2.Обнаружение методом хроматографии. При наличии промедола в хлороформ вытяжке на желтом фоне ластинки появляются коричневые пятна. 3. Промедол образует аморфные осадки с общеалкалоидными реактивами :танином и р-ром йода в йодиде калия-при разведении 1:1000, фосфорновольфрамовой и кремнефосфорновольфрамовой кислотами-при разведении 1:3000, р-ми пикриновой к-ты,йодида кадмия в йодиде калия и йодида ртути в йодиде калия-при разведениях1:10000. 4. Обнаружение промедола в загнившем биологическом материале затруднено вследствие обугливания экстрактивных в-в. Для очистки и предварительной идентификации выделенного промедола рекомендована хроматография в тонком нейтральном слое силикагеля КСК. Систем и растворителей хлороформ-ацетон- р-р аммиак. Токсик действие.Патологоанатомическая картина при отравлениях не характерна.при отравлениях иногда обнаруживаются остатки в желудке и ощущается специфич запах.Иногда наблюдаются кровь в сердце в виде сгустков,отёк мозга и легких,гиперемия мозга,переполнение мочевого пузыря.

61. Алкалоиды, производные индола: стрихнин,его изолирование,обнаружение и количественное определение. Токсикологическое значение.

Стрихнин экстрагируется орган.растворителями как из кислых ,так и из щелочных водных р-ров.Однако большее количество этого алкалоида экстрагируется из щелочных водных р-ров Стрихнин возбуждает цнс,повышает рефлекторную возбудимость. После приема больших доз стрихнина под влиянием различных раздражителей появл. сльные титанические судороги.В терапевтич.дозах стрихнин стимулирует органы чувств,возбуждает дых центры,тонизирует скелетную мускулатуру,усиливает процессы обмена и тд. Стрихнин оказывает сильное ядовитое действие на организм.После поступления в ор-м токсических доз стрихнина быстро появляются признаки отравления:судороги,а затем наступает смерть.Метаболизм:Стрихнин быстро всасывается из пищевого канала,легко проникает в кровь.Около 80% дозы стрихнина метаболизируется в печени.Остальное кол-во этого алкалоида медленно выделяется с мочой в неизменном виде.Обладает кумулятивным действием.В ор-ме образует 4 метаболита,один из которых имеет фенольный хар-р.Неподвергшийся метаболизму стрихнин,оставшийся в трупе,явл.стойким.Его можно обнаружить в эксгумированных трупах через несколько лет после смерти.Обнаружение:1.Р-ции с реактивами группового осаждения алкалоидов Драгендорфа,Майера,Шейблера,Зониеншейна пикриновой к-той и др.2.Р-ция с дихроматом калия и серной к-той.Исследуемое в-во+конц.серная к-та,кристаллик дихромата калия=синяя окраска в виде струек.Через некоторое время эта окраска переходит в фиолетовую,красную,а затем окраска исчезает .3.Р-ция с ванадатом аммония и серной к-той.Реактив Манделина(р-р ванадата аммония в конц.серной к-те) со стрихнином дает сине-фиолетовую окраску,которая переходит в красную.4.Р-ция 42(продолж)Витали-Морена – красно-фиолетовая окраска. 5. Обнаружение методом хроматографии. Хроматография в тонком слое силикагеля дает розовато-бурую окраску.6.Обнаружение стрихнина по уф- и ик-спектрам. Максимум поглощения при 255 нм.В ик-области основные пики при 1664,764,1392 и 1480 см. 7.Обнаружение стрихнина в присутствии бруцина.При наличии смеси стрихнина и бруцина последний разрушают серной и азотными кислотами,затем стрихнин экстрагируют эфиром и проводят р-цию с конц.серной к-той и дихроматом калия. Смертельной дозой его считают 0,5 -0,2 г. Патологоанатомическая картина при отравлениях стрихнином не характерна. Отмечаются явления асфиксии с мелкими кровоизлияниями во внутренние органы.

62.Алкалоиды, производные пурина: кофеин. Изолирование, обнаружение кофеина при химико-токсикологических исследованиях. Токсикологическое значение.

Кофеин является алкалоидом, который содержится в кофе, чае и некоторых других растениях Кофеин изолируется из биологического материала по общему ходу химико-токсикологического анализа как подкисленным спиртом, так и подкисленной водой, а затем извлекается хлоро­формом из кислого раствора Еще легче извлекается хлороформом из раство­ров, подщелоченных аммиаком, если он не был предварительно извлечен из кислых растворов. Максимум экстракции хлорофор­мом наблюдается при рН 4,0-7,0. .Реакции обнаружения 1. Мурексидная реакция 5 – 6 капель хлороформного раствора ЛП помещают в фарфоровую чашечку, и растворитель испаряют без нагревания. СУХ ОСТ+ бромной воды и выпаривают на водяной бане досуха.+ 25% раствора аммиака. Остаток в чашке при наличии кофеина приобретает пурпурно–фиолетовое окрашивание. 2. Кофеин даёт осадки с реактивами Драгендорфа, Зонненшейна, Шейблера и др.3. Реакция с реактивом Несслера

При нагревании раствора с реактивом Несслера (на кипящей водяной бане) в течение 1 – 2 мин появляется красно–бурый осадок.4. Реакция с ртути (II) хлоридом.. На сухой остаток после удаления хлороформа наносят каплю хлороводородной кислоты и каплю 5% раствора ртути (II) хлорида, через 10 – 15 мин образуются крупные, шелковистые, бесцветные иглообразные кристаллы.

Токсикологическое значение. Кофеин может вызывать отрав­ление, иногда даже со смертельным исходом. Действие кофеина на организм многосторонне. Избирательно он действует на цент­ральную нервную систему и в первую очередь на кору головного мозга. Работами школы И. П. Павлова доказано, что кофеин усиливает процесс возбуждения коры головного мозга. Из орга­низма кофеин выводится быстро. Кумулятивными свойствами не обладает. Патологоанатомические изменения при отравлени­ях не наблюдаются. В практике химико-токсикологического ана­лиза с кофеином приходится чаще встречаться не как с ядом, а как с широко распространенным лекарственным препаратом

63. Производные фенотиазина: аминазин, дипразин, лсвомепромазин тиоридазин в химико-токсикологическим отношении.

Аминазин(хлорпромазин,плегомазин,хлоразин,ларгактил и др ..изолирование производят спиртом,подкисленным до рН 2,0…3,0 р-ром щавелевой кислоты,с последующей экстракцией основания аминазина эфиром и реэкстракцией вещ-в в р-р серной к-ты.Аминазин принадлежит к числу основных нейрлептиков.Он оказывает сильное седативное действие.При больших дозах аминазин вызывает сон.Обнаружение:1.С р-ми йодида висмута в йодиде калия и фосфорно-молибденовой к-ты получаются афорфные осадки.2.С конц.серной к-той возникает устойчивое пурпурно-красное окрашивание.При отрицательном рез-те двух первых р-ций можно сделать заключение о необнаружени аминазина.3.С формалинсерной к-той пурпурно-красное окрашивание,усиливающееся при стоянии.4.С конц азотной к-той возникает быстро исчезающее пурпурно-красное окрашивание.5.5% р-ром золотохлористоводородной к-ты (после 3-4 кратной обработки остатка основания аминазина НCl) выделяется темно-красный аморфный осадок,переходящий через 20-50 мин в характерный кристаллический.Кристаллы в виде палочек и сростков из них,напоминающих снопы и сфероиды.Количественное определение аминазина и его метаболитов. 1.Фотоколориметрическое определение основано на р-ции с конц серной к-той.Расчет содержания аминазина и его метаболитов производится по калибровочному графику.2.Спектрофотометрическое обнаружение.Ультрафиолетовый спектр снимается в диапазоне длин волн 220-400 нм.Граница обнаружения 0,2 мг,граница определения 0,5 мг аминазина в 100г внутренних органов.Токсическое значение и метаболизм.Производные фенотиазина обладают кумулятивным св-вом и длительно выводятся из ор-ма.Терапевтич доза – 50 мг выводится в теч 14-20 дней.Клиника течения отравлений производными фенотиазина во многом зависит от возраста,пола , дозы принятого лек-ва и не явл характерной и специфичной.

Нехарактерна также и паталогоанатомическая картина.Биотрансформация производных фенотиазина идет по основным типам метаболизма:сульфоокисление,деметилирование,образование N-оксида, гидроксилирование. Главным метаболитом явл. Сульфоксид. Объектами исследования на аминазин явл.желудок и кишечник с содержимым ,печень,легкие,почки,кровь,моча.В трупном материале аминазин сохраняется до 3 мес.Консервирование этил спиртом пролонгирует сохраняемость аминазина в трупном материале.

Дипразин (пипольфен, прометазин, протазин и др.) — белый кристаллический порошок, легкорастворимый в воде (1 : 0,6) и этиловом епирте (1 : 9), хлороформе (1:2), почти не растворим в диэтиловом эфире.Дипразин экстрагируется органическими растворителями из щелочной среды.

Обнаружение дипразина Реакция с концентрированной серной кислотой.  63(2) Дипразин с концентрированной серной кислотой дает пурпурно-красную окраску.

2)Реакция с концентрированной азотной кислотой. При взаимодействии дипразина с концентрированной азотной кислотой появляется бледная пурпурно-красная окраска, переходящая в желтую.3) Реакция с концентрированной соляной кислотой. Дипразин с концентрированной соляной кислотой дает розовато-фиолетовую окраску, переходящую в пурпурно-фиолетовую.4)Реакция Витали — Морена. 5) Реакция с реактивом Марки. Дипразин с реактивом Марки дает пурпурную окраску.6) Реакция с реактивом Манделина. Реактив Манделина с дипразином дает зеленую окраску, переходящую в пурпурную.

7)Обнаружение дипразина методом хроматографии. Дипразин можно обнаружить методом хроматографии 8)Обнаружение дипразина по УФ- и ИК-спектрам.  Тизерцин (левомепромазин. левопромазин, метотримепразин и др.) — белый кристаллический порошок, экстрагируется органическими растворителями из щелочных растворов.

Обнаружение тизерцина 1)Реакции с реактивами Марки и Фреде. Тизерцин с реактивами Марки и Фреде дает синевато-красную окраску. 2) Реакция с реактивом Манделина. К 1 мл исследуемого раствора прибавляют 0,1 мл реактива Манделина. Жидкостьвзбалтывают и охлаждают в ледяной воде. К жидкости прибавляют 5 мл концентрированной серной кислоты. При наличии тизерцина раствор приобретает красно-фиолетовую окраску.3) Обнаружение тизерцина методом хроматографии 4) Обнаружение тизерцина по УФ- и ИК-спектрам. Раствор тизерцина в этиловом спирте имеет максимумы поглощения при 255 и 310 нм; тизерцин в 0,1 н. растворе соляной кислоты имеет максимумы поглощения при 251 и 302 нм.

88. ЕДКИЕ ЩЕЛОЧИ И АММИАК. НИТРИТЫ, ИЗОЛИРОВАНИЕ, ОБНАРУЖЕНИЕ и КОЛИЧ ОПРЕДЕЛЕНИЕ В ХТА. ТОКСИКОЛОГИЧ ЗНАЧЕНИЕ

Едкие щелочи и аммиак

Токсикологич значение имеют Гидроксид калия и натрия, аммиак. Доказательством отравления является щелочная реакция водных вытяжек из биоматериала и наличие в них катионов соответствующих металлов.Выделение: материал измельчают, заливают дистиллированной водой, настаивают 2-3ч. Смесь фильтруют, добавляют 2-3 кап спиртового раствора фенолфталеина. Появление розовой окраски свидетельствует о наличии едких щелочей или карбонатов щелочных металлов в вытяжках.

Обнаружение калия гидроксида: 1) с гидротартратом натрия. Белый кристаллич осадок. 2)с кобальтинитритом. Желтый осадок. Натрия гидроксида: 1)с гидроксостибиатом калия. Белый кристаллический осадок.2) с цинкуронилацетатом. Зеленовато-желт кристаллич осадок.

На присутствие аммиака подвергают анализу только органы трупа, не подвергшиеся гнилостныи изменениям и не содержат сероводород. Обнаружение аммиака: 1)с сульфатом меди и лакмусом. В колбу вносят 10-15 мл вытяжки, посинение лакмусовой бумажки и бумажки смоченой раствором сульфата меди указывает на наличие аммиака. 2) с реактивом несслера. Выпадает осадок .

Нитриты обнаружение:

1. Исследование водного извлечения: А) извлечения + сульфаниловая кислота или пара-нитроанилина, соляной кислоты и взбалтывают. Спустя 10 мин. + NaOH + В-нафтол → оранжево-красный свет.

Б) жидкость + реактив Грисса (сульфаниловая кислота + α-нафтиламин) → азокраситель темно-красное, красное или розовое окрашивание.

2. Перегонка водяного извлечения.

В колбу помещают вытяжку, подкисленную уксусной кислотой и пропускаем через аппарат Кипа угольного ангидрида, отгоняют ангидрит азотной кислоты. Дистиллят исследуют реакциями А) и Б).

Дистиллят + КI подкисленный серной к-той и смешанного с крахмальным клейстером → → синее окрашивание.

2KI + H₂SO₄ = 2HI + K₂SO₄ ; 2HI + 2HNO₂ = I₂ + 2NO + 2H₂O

Такой путь исследования явл. единственно возможным при анализе внутренних органной трупа.

3 . Исследование соли: А) Соли + уксусная кислота → оранжевые пары, раздражающие слизистые оболочки. Б) Проводят реакции А) или Б). В) Проводят реакции на ионы натрия и калия.

Соли + р-р нитросурьминокислого калия (K₂H₂Sb₂O₇) --- кристаллический осадок. К соли нитрита натрия и винную кислоту → муть или осадок.

Количественное определение.

Колориметрический метод. Для приготовления стандартных растворов пользуются нитратом серебра.

Токсикологическое значение.

Использование нитрита натрия для приготовления азокрасителей делает его доступным, в связи, с чем создается возможность отравлений. Поступление азотистого ангидрида и других окислов азота, преимущественно двуокиси азота, воздух помещений некоторых производств может вызвать профессиональные отравления. При соприкосновении с слизистыми оболочками двуокись азота (NO₂) переходит в азотную или азотистую кислоту