4 курс / Общая токсикология (доп.) / Toxikologicheskaya_khimia_Ekzamen

51 БАРБАМИЛ И ЭТАМИНАЛ-НАТРИЯ В ХИМИКО-ТОК. ОТНОШЕНИИ.БАРМАМИЛ

Метаболизм. Часть барбамила выделяется из организма с мочой в неизмененном виде.Извлечение(для всех барбитуратов Оптимальные условия изолирования барбитуратов из биологического материала водой, подкисленной щавелевой кислотой)Обнаружение барбамипа 1. Барбамил с изопропиламином и солями кобальта дает фиолетовую окраску.2. При взаимодействии барбамила с солями кобальта и щелочами появляется розовая или красная окраска.3. Барбамил дает положительную мурексидную реакцию.4. Барбамил с родамином 6Ж образует ионный ассоциат, раствор которого в четыреххлористом углероде имеет оранжевую окраску.5. При действии H 2 SO 4 на барбамил выделяется кислотная форма этого препарата, образуется осадок, частицы которого имеют форму пластинок или призм, сгруппированных в виде сфероидов.

ЭТАМИНАЛ-НАТРИЙ

Метаболизм.Этаминал-натрий быстро всасывается из пищевого канала и подвергается метаболизму

. Обнаружение 1. Этаминал-натрий дает фиолетовую окраску с солями кобальта и изопропиламином.2. С солями кобальта и щелочами этаминал-натрий дает розовую окраску.3. Этаминал-натрий дает реакцию образования мурексида.4. Этаминал-натрий дает оранжево-красную окраску с родамином 6Ж.5. После прибавления концентрированной серной кислоты к этаминал-натрию через 10—15 мин образуется осадок (сростки из призматических кристаллов). Токсич д-е: оказывают угнетающее действие на межнейронную передачу нервных импульсов в различных образованиях ЦНС (коре полуша-рий, лимбической системе, афферентных пу-тях) и общеугнетающее влияние на функции ЦНС. Проявления отравления барбитуратами характеризуются 4 стадиями развития: I — за-сыпания; II — поверхностной комы; III — глу-бокой комы; IV — посткоматозного периода

52 АЛКОЛОДЫ, ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИДИНА:НИКОТИН, АНАБАЗИН В ХИМИКО-ТОКС ОТНОШЕНИИ

НИКОТИН

Токс д-е:После поступления в организм больших доз никотина происходит угнетение и паралич нервной системы, остановка дыхания с последующим прекращением сердечной деятельности. Никотин быстро всасывается через слизистые оболочки рта, пищевого канала, а также через легкие. выделения никотина из биологического материала применяется метод перегонки с водяным паром и метод, основанный на настаивании исследуемого материала с подкисленной водой.Обнаружение никотина Для обнаружения никотина, выделенного из биологического материала, применяют ряд реакций и метод УФ-спектроскопии.

1)Реакция с реактивом Драгендорфа. При наличии никотина в исследуемом растворе после прибавления реактива Драгендорфа в поле зрения микроскопа наблюдаются сростки кристаллов в виде летящих птиц 2)Реакция с солью Рейнеке. При наличии никотина образуются сростки призматических кристаллов.3)Реакция с раствором иода в диэтиловом эфире. . Через несколько минут смесь мутнеет, а затем выпадает смолистый осадок, содержащий игольчатые рубиново-красные кристаллы с темно-синим оттенком.

Анабазин — алкалоид

выделения анабазина применяют метод, основанный на изолировании алкалоидов водой, подкисленной серной кислотой, а также метод перегонки с водяным паром.Обнаружение анабазина

1)Реакция с реактивом Драгендорфа. Появление сростков, состоящих из оранжево-красных кристаллов, имеющих игольчатую форму, указывает на наличие анабазина в исследуемом растворе. 2)Реакция с солью Рейнеке При наличии анабазина в пробе через несколько минут под микроскопом наблюдаются сростки, состоящие из мелких игольчатых кристаллов, которые несколько увеличиваются при стоянии 3)Реакция с пикриновой кислотой выпадает желтый кристаллический осадок. Никотин не дает этой реакции.4)Реакция с реактивом Бушарда. При наличии анабазина выпадает красно-бурый осадок. Эту реакцию дает и никотин.5)Реакция с пергидролем. Появление красной указывает на присутствие анабазина в растворе. Эту реакцию дает и никотин. Токс д-е: Поступает в организм через органы дыхания, пищеварительный тракт и кожу. Оказывает на организм токсическое действие, сходное с никотином. Смертельная доза для человека - 0,05 г

77. ДРОБНЫЙ МЕТОД ОБНАРУЖЕНИЯ И КОЛИЧЕТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА, ТОКСИКОЛОГИЧЕК ЗНАЧЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЕБРА

Реакция с дитизоном. Ионы серебра с молекулами дитизона в кислой среде образуют однозамещенный дитизонат этого металла AgHDz:

Выполнению реакции мешают ртуть и некоторые другие металлы, катионы которых в кислой среде образуют дитизонаты. Однозамещенный дитизонат серебра имеет желтую окраску, а дитизонат ртути окрашен в оранжевожелтый цвет. Дитизонат серебра разлагается 0,5 н. раствором соляной кислоты, а дитизонат ртути в этих условиях не разлагается.

Выполнение реакции. В делительную воронку вносят минерализата, раствора серной кислоты и 3 мл 0,01 %-го раствора дитизона в хлороформе. После встряхивания содержимого делительной воронки хлороформный слой приобретает желтую окраску (образуется AgHDz). Если в минерализате содержится незначительное количество ионов серебра, то желтая окраска AgHDz маскируется зеленой окраской избытка дитизона. При положительном результате реакции с дитизоном производят дальнейшее обнаружение серебра при помощи других качественных реакций.

Реакция с хлоридом натрия. Если в минерализате содержатся ионы серебра, то образуется белый осадок AgCl. При наличии в минерализате незначительного количества ионов серебра белый осадок может не появиться

Реакция с азотной кислотой. Образование белого осадка указывает на наличие ионов серебра в растворе:

Реакция с иодидом калия. К 0,5 мл раствора, содержащего аммиакат серебра, прибавляют 0,5 мл насыщенного раствора иодида калия. Появление мути или желтого осадка Agl указывает на наличие серебра Реакция с тиомочевиной и пикратом калия. Образование желтых призматических кристаллов или сростков из них указывает на наличие серебра в исследуемой пробе..

Количественное определение.

А) Объемный метод – титрование роданидом аммония, в присутствии железоаммонийных квасцов.Б) Фотоэлектроколориметрический метод по одноцветной окраске AgHDz.

Применение и токсичность соединений серебра. Из соединений серебра токсичным является нитрат этого металла, который используется в медицине как дезинфицирующее, вяжущее и прижигающее средство. Отравление серебром может наступить при вдыхании пыли, образующейся при переработке руд, содержащих этот металл. Нитрат серебра действует на кожу и слизистые оболочки. В результате этого могут возникать «химические» ожоги. При поступлении в организм через дыхательные пути пыли, содержащей серебро или его соединения, возникает опасность поражения капилляров. Длительный прием соединений серебра внутрь может быть причиной аргирии (отложения серебра в тканях), при которой кожа приобретает серо-зеленую или коричневатую окраску

78. ДРОБНЫЙ МЕТОД ОБНАРУЖЕНИЯ И КОЛИЧЕТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ, ТОКСИКОЛОГИЧ ЗНАЧЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ МЕДИ

Дробное обнаружение: К минерализату прибавляют р-р диэтилдитиокарбамата свинца, образуется диэтилдитиокарбамат меди, который далее экстрагируют хлороформом. Хлороформный слой окрашивается в желтую или коричневую окраску.

Обнаружение: минерализат нейтрализуют аммиаком до рН 3,0 по 2,4-динитрофенолу (до желтого окрашивания) и встряхивают с (ДДТК)₂Pb – хлороформный слой окрашивается от желтого до темно-коричневого цвета. Хлороформный экстракт промывают HCl, водой и снова встряхивают с HgCl до обесцвечивания хлороформного экстракта. Водный слой отделяют, делят на 3 равные части и производят следующие реакции:

1)цинк и р-ра тетрароданомеркуриата аммония – розовато-лиловый цвет

2(NH₄)₂[Hg(SCN)₄] + CuCl₂ + ZnSO₄

= 2NH₄Cl + CuZn[Hg(SCN)₄]₂ + (NH₄)₂SO₄

2) от прибавления гексаферрата калия к соединениям меди образуется красно-бурый осадок Cu2Fe(CN)6

Токсикологическое значение соединений меди невелико. Смертельной дозой сульфата меди считают 10г. Отравление медью в большинстве случаев являются комбинированными (медью и свинцом). Широкое распространение меди в природе ведет к нахождению меди во многих растениях, например в семенах бобовых растений; медь находится в печени, а также во внутренних органах трупов людей, особенно пожилых. Объектами хим-токс исслед могут стать рвотные массы и различные пищевые прод-ты, в кот-ые медь попадает в рез-те приготовления пищи в медной посуде.

79. ДРОБНЫЙ МЕТОД ОБНАРУЖЕНИЯ И КОЛИЧЕТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ, ТОКСИКОЛОГ ЗНАЧЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ CУРЬМЫ

Дробное обнаружение и определение сурьмы основано на специфичной и чувствительной р-ции с малахитовым зеленым (или бриллиантовым зеленым):

Минерализат + серная к-та + соляная к-та + нитрит натрия +мочевина+ малахит. зеленый + сульфата натрия и толуола – синий или голубой цвет. С учетом относительной неспецифичности реакции на сурьму с малахитовым зеленым рекомендована подтверждающая реакция: минерализат + тиосульфат натрия (кипятят) - осадок оранжевый Sb₂(SO₄)₃ + 3Na₂S₂O₃ = Sb₂(S₂O₃) + 3 Na₂SO₄осадок белый.

Sb₂(S₂O₃)₃ + 3H₂O = Sb₂S₃ + 3H₂SO₄ осадок желтый

Колич. опред. сурьмы основано на фотоэлектроколориметрическом по комплексу гексахлорсурьмиата (SbCl₆) с малахитовым или бриллиантовым зеленым, экстрагируемому толуолом. Фотометрирование производится при дл. волны 610 нм. Р-ром сравнения служит толуол. Расчет производят по калибровочному графику. Граница определения 0,1 мг.

Многие соединения сурьмы обладают токсичностью. Соединения трехвалентной сурьмы более токсичны, чем соединения пятивалентной сурьмы. Соединения сурьмы применяются в медицине и в различных отраслях народного хозяйства. Сульфид сурьмы (V) применяется в пиротехнике и в производстве спичек, для вулканизации каучука. Применяется как химиотерапевтические препараты. Очень токсичным является сурьмянистый водород, при вдыхании которого отмечается нарушение функций ЦНС, гемолиз и ряд др. изменений в ор-ме. Поступившие в кровь соединения сурьмы действуют как «капиллярный яд». При отравлении орган. соед. сурьмы нарушаются функции сердечной мышцы и печени.

80. ДРОБНЫЙ МЕТОД ОБНАРУЖЕНИЯ И КОЛИЧЕТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА, ТОКСИКОЛОГ ЗНАЧЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ МЫШЬЯКА

1) Реакция Зангер-Блека основана на восстановлении соед. мышьяка до мышьяковистого водорода, который затем на фильтровальной бумаге реагирует с хлоридом или бромидом - ртути (II).Восстановление соединений мышьяка производится водородом: Zn+H₂SO₄=ZnSO₄+2H. Водород, образовавшийся при взаимодействии серной к-ты и цинка, восстанавливает соед. мышьяка до AsH₃•AsO₂+7H=AsH₃+2H₂O; АsО₃^3-+9Н=АsНз+ЗН₂O; AsO₄^3-+11H=AsH₃+4H₂O. Арсениты восстанавливаются водородом с образованием мышьяковистого водорода: АsО43-+Sn2++4H+=АsO2-+Sn4++2H2O; AsO2+7H=As3+2H₂O. Образовавшийся мышьяковистый водород реагирует с хлоридом или бромидом ртути (II), кот. пропитана фильтровальная бумага: АsН3+HgCl2=AsH2(HgCl)+HCl; АsН3+2HgCl2=АsН(HgCl)2 +2HCl ; АsН3+ 3HgCl2= Аs(HgCl)3+ 3HCl . После обработки бумаги слабым. р-ром иодида калия вся бумага приобретает красноватую окраску. А)HgCl2 + 2KI= HgI2 + 2KCl. Б) HgI2+2KI(насыщ. Р-р)=K2HgJ4(бесцветный). Реакции Зангер — Блека мешает сероводород, кот. может образовываться при взаимодействии водорода с серной к-той: H₂SO₄+8Н⁺=H₂S+4H₂O.

2) Реакция с раствором ДДТК серебра в пиридине – красно-фиолетовая окраска.

3) Дополнительная реакция: р-ция Марша основана на восстановлении соединении мышьяка водородом в момент его выделения и на последующем термическом разложении образовавшегося при этом мышьяковистого водорода: АsO2+7H= AsH3+2H2O; 2АsНз=2Аs+ЗН2. Позволяет обнаружить при малом колич. Мышьяка. Дополнительные реакции метода Марша: а) АsНз горит голубым пламенем; б) при внесении в это пламя фарфоровой пластинки на ней ост-ся бурое пятно; в) чесночный запах АsНз; г) при прохождении АsНз через аммиачный р-р AgNO3 этот раствор темнеет

Колич. опред. А) Объемный метод - по избытку нитрата серебра: АsНз+6AgNO3+6NH4OH=6Ag⁺+ Н3АsO3+6 NH4 NO3+3H2O Титрование роданидом аммония в присутствии железоаммонийных квасцов. Б) колориметрический метод основан на р-ции Зангер-Блека..

Соединения мышьяка: сильное токсическое действие на организм. Ангидрид мышьяковистой к-ты применяется в медицине, в сельском хозяйстве, в стекольной и кожевенной промышленностях. Пыль, мышьяксодержащие ядохимикаты, попадая в ор-м через дых. пути, действует на ферменты, содержащие сульфгидрильные группы. Это приводит к торможению обменных процессов в ор-ме, отсюда паралич капилляров. Мышьяковистый водород проникает в эритроциты, в результате наступает их гемолиз, закупорка почечных канальцев. Мышьяк кумулироваться а ор-ме. При остром отравлении мышьяк накапливаются в основном в паренхиматозных органах, а при хр. отравлениях — в костях и ороговевших тканях. В экскрементах мышьяк еще можно обнаружить через несколько недель, а в трупном материале и через несколько лет после смерти.

83 ДРОБНЫЙ МЕТОД ОБНАРУЖЕНИЯ И КОЛИЧЕТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАДМИЯ, ТОКСИКОЛОГ ЗНАЧЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ

Обнаружение. При исследовании минерализатов на наличие ионов кадмия их переводят в комплекс с диэтилдитиокарбаматом натрия. Этот комплекс экстрагируют хлороформом, а затем разлагают соляной к-той. В солянокислом р-ре определяют наличие ионов кадмия 1) Выделение ионов кадмия из минерализата. Вначале производят выделение ионов кадмия из минерализата: минерализат + диэтилдитиокарбамат натрия, кот. с ионами кадмия дает устойчивое внутрикомплексное соединение Cd(ДДТК)₂:

Др. коны маскируют при помощи глицерина и сегнетовой соли - (калий-натрий тартрата). Образовавшийся Сd(ДДТК) экстрагируют хлороформом, а затем разлагают его соляной кислотой.

2) Р-ция с сульфидом натрия. Водная фаза + гидроксид натрия до рН = 5 + сульфида натрия - желтый осадок.

Дополнительные: 1).Р-ция с бруцином и бромидом калия. Водная фаза + бруцин в серной к-те + бромид калия – б/цв призматические кристаллы.

2) Р-ция с пиридином и бромидом калия. Водная фаза + бромид калия - б\ц призматические кристаллы, собранные в виде сфероидов.

Колич. Опред. основано на выделении кадмия из минерализата при рН =12 в виде Cd(ДДТК)₂, реэкстракции с помощью соляной к-ты в водную фазу и комплексонометрическое определение кадмия в присутствии индикатора хромогена черного ЕТ-00

Кадмий применяется в промышленности для получения легкоплавких сплавов, замены олова при эмалировании посуды. Сульфид кадмия явл. одним из компонентов светящихся красок, используется для росписи на фарфоре. Хлорид, бромид, иодид, нитрат, карбонат, ацетат кадмия применяются в гальванотехнике, керамике, они входят в состав средств для чистки изделий из серебра. Пары металлического кадмия и его оксида явл. токсичными. При изготовлении фруктовых соков, варенья в посуде, в состав эмали кот. входит кадмий, он может реагировать с к-тами, содержащимися в фруктах. При этом образуются соли оказывающие токсическое действие на ор-м. Всасывание соед. кадмия происходит через пищевой канал, а паров — через дыхательные пути. Растворимые соед. кадмия денатурируют белки, содержащиеся в стенках пищевого канала. Поступившие в кровь ионы кадмия соединяются с сульфгидрильными группам ферментов, нарушая их функции. Соед, кадмия накапливаются главным образом в печени и почках. Они могут вызывать жировое перерождение печени. Соединения кадмия выделяются через почки с мочой и стенками кишок. В ряде случаев при отравлении соед. кадмия отмечается кишечное кровотечение.

84 ДРОБНЫЙ МЕТОД ОБНАРУЖЕНИЯ И КОЛИЧЕТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТАЛЛИЯ, ТОКСИКОЛОГ ЗНАЧЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ

Реакция с дитизоном. От прибавления дитизона к минерализату образуется дитизонат этого металла. Далее прибавляют гидроксиламина Дитизонат талия хорошо экстрагируется хлороформом, слой которого окрашивается в красную или фиолетовую.

Обнаружению мешают катионы многих металлов , для маскировки прибавляют растворы лимонной кислоты, тиомочевины и цианида калия. Сурьма не дает эту реакцию.

Реакция с малахитовым зеленым. В делительную воронку вносят 5 мл минерализата, прибавляют 1 мл кислоты серной концентрированной, 3 мл 5 М раствора кислоты хлористоводородной и 2 капли 5 % раствора натрия нитрита. Смесь взбалтывают, прибавляют 7 капель 0,5 % раствора малахитового зелено­го и 5 мл толуола. Содержимое делительной воронки взбалтывают в течение 10—15 с. При наличии ионов таллия в минерализате слой органического ра­створителя приобретает синюю или голубую окраску.

Сурьма дает реакцию.

Для количественного определения измеряют плотность окра­ски при λ=635-640 нм. Подчинение закону Бера наблюдается в пределах 0,001-0,03 мг/мл.

85. ХТА НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ РТУТИ В БИОЛ ОБЬЕКТАХ, ДЕСТРУКТИВНЫЙ МЕТОД ИЗОЛИРОВАНИЯ, ОБНАРУЖЕНИЯ и КОЛИЧ ОПРЕД ИОНОВ РТУТИ В ДЕСТРУКТАТЕ, СУД-МЕД ОЦЕНКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИ

Ртуть и ее соединения применяются в технике, химич промышленности и медицине. Токсичным являются большинство ее соединений. Желтый оксид ртути входит в состав глазной мази, хлорид ртути в пиротехнике. Нитрат ртути для отделки меха. При вдыхании паров ртути поражается ЦНС . В организме откладывается в печени и почках.

Для выделения ртути исп метод деструкции, предложеный Васильевой. При деструкции биологич материал разлагается и переходит в жидкую фазу. В результате деструкции ртуть переходит в декстрат в виде ионов. Для ускорения деструкции к биол матер добавл этиловый спирт, кот явл катализатором этого процесса. Для удаления азотной, азотистой кислот , образующихся в результате, прибавляют мочевину:

Для деструкции берут по 20г измельченных органов (печень, почки). Методика: 20г органов+вода+этил спирт+азотная кислота+ серная кислота. Колбу оставляют на 5-10 мин, затем кипятят 10-20 мин. Добавляют 30-50 мл горячей воды. Полученый раствор фильтруют Полученую жидкость собирают в колбу , содержащую 20 мл мочевины. Декстрат охлаждают и исследуют на наличие ртути.

Обнаружение:

1.Реакция с дитизоном. При взаимодействии ионов ртути с дитизоном образуется однозамещеный дитизонат, который в кислой среде оранжевожелтый, а в щелочной пурпурно красный. Для маскировки мешающих ионов прменяют сульфат гидроксиламина, аскорбиновую кислоту.

2.Реакция со взвесью иодида меди. Образуется красный или оранжево-красный осадок.

Колич опред: исп 1) визуальный колориметрический метод, основаный на реакции с йодидом меди. Основан на сравнении интерсивности окраски суспензии в исследуемой пробе сос стандартом. 2) экстракционно-фотоколориметрический, основаный на реакции с дитизоном. На основании результатов измерений оптической плотности дитизоната ртути строятся калибровочный график.

86. ОРГАНИЧЕСКИЕ ПРЕПАРАТЫ РТУТИ, ТОКСИКОЛОГИЧ ЗНАЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ, ОСОБЕННОСТИ ИЗОЛИРОВАНИЯ, ОБНАРУЖЕНИЯ и КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ РТУТНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В БИОЛОГИЧ ОБЬЕКТАХ,

РОС - элементорганич. в-ва 1) Чистые РОС с общей формулой R-Нg-R, где R-любой органич. радикал - симметричные. РОС с общ. формулой R-Нg-R¹, где R и R¹-разные радикалы-несимметричные. 2) Смешанные РОС общей формулы: R-Нg-Х, где R - радикал, Х-кислотный остаток. РОС примен, в с/х-ве для обработки семян подсолнуха, повыш. урожая, противогрибковое. Выпускается большое кол-во РОС в виде порошка с опрел. наполнителями (тальк и др.) или в виде растворов: НИИУФ-2(гранозан), главная сост.часть C₂H₃-Hg-Cl - этилмеркурхлорид 2-3%. Меркуран- состоит из C₂H₃-Hg-Cl (2%) Меркургексан – состоит из C₂H₃-Hg-Cl (10%). НИИУФ-2- представляет собой р-р этилмеркурфосфата (C₂H₃Hg)₃PO₄.

Хим-токс анализ РОС.

1) Изолир. из биологич.материала. РОС хорошо растворяется в разбавл НС1. 25 г. внутр. орг.(печени) настаивают в НС1 + хлороформ (CHCl₃). РОС переходят в хлороформ. Анализируют хлороформные вытяжки.

2) В основу обнаруж. РОС положена р-ция с дитизоном. Р-р дитизона в хлороформе добавл. в избытке до травяного-зеленого цвета.

3) Очистка этилмеркурдитизоната от примесей; хроматографией на колонке-нижняя желтая зона C₂H₃-Hg-HDz . Элюат - в мерную колбу и проводят спектрофотометрическое определение. Если отравление было неизвестными ртутьорганическими соединениями, то для доказательства отравления необходимо использовать хроматографию в тонком слое сорбента. После хромотографии проводят проверочную р-цию. Хром. пластину обрабатывают парами брома, а затем наносят Cu₂J₂. Образ Cu₂HgJ₄ - розового цвета, свойственна только соед. ртути и является. специфической.

Токсикологическое значение РОС обусловлено как широким применением РОС, так и очень высокой токсичностью их. Многие РОС, в т. ч. Этилмеркурхлорид и препараты на его основе, широко используются в сельском хозяйстве для предпосевной обработки семян зерновых культур. В результате протравливания убиваются споры болезнетворных грибков. РОС применяются для пропитки стройматериалов в целях консервирования. В медицине некоторые РОС используются в качестве диуретиков, для стерилизации инструментов, при обработке поверхности ран, в качестве противораковых средств. Симптомы отравления не зависят от пути введения их и характеризуются острым поражением ЦНС и ССС. Клиническая картина не всегда характерна и часто затягивается до 1-1 ½ месяцев и напоминают желуд-кишечн заб-ния. РОС обладают кумулятивным свойством, долго задерживаются в орг-ме и особенно в ткани мозга, и медленно выводится из него почками.

87.ПРИМЕНЕНИЕ ДИАЛИЗАТА ПРИ ХИМИКО- ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ. ИЗОЛИРОВАНИЕ, ОБНАРУЖЕНИЕ И КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРНОЙ, АЗОТНОЙ И СОЛЯНОЙ КИСЛОТ, ИХ ТОКСИКОЛОГИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ

К группе веществ, изолируемых с помощью диализа (извлечения водой) относятся: минеральные кислоты - серная, соляная, азотная; щелочи – едкий натр, едкий калий, водный раствор аммиака и щелочные соли.

Исследования на эти вещества производятся, когда предварительные испытания дают для этого основания. В случае перехода едких щелочей в углекислые, а свободных минеральных кислот в соли их обнаружение не возможно, т. к. углекислые щелочи и соли минеральных кислот, является основными частями животных организмов. Исследуемый объект смешивают с небольшим кол-вом воды до образования густой кашицы, способные фильтроваться и смесь через 1-2ч. Фильтруют. Для быстроты фильтрования удобно применять воронку с пористым дном и водоструйный насос. Для отделения белковых веществ фильтрат подвергают диализу. Диализ производится 2-3раза по 4-5ч. Слитый вместе диализаты выпаривают на водяной бане до 5-10мл. и исследуют на наличие кислот, щелочей и солей. Из щелочных солей наиболее токсикологическое значение имеют соли азотистой к-ты (нитриты) и хлораты.

Серная кислота

Вызывает повреждения тканей, химические ожоги.

Изолирование: Органы измельчают, заливают водой, оставляют на 1-2 ч. Полученую вытяжку отфильтровывают, а затем отгоняют.

Отгонка: к диализатам прибавляют медные опилки и нагревают. При этом образуется ангидрид сернистой кислоты, который отгоняют и собирают в приемник, содержащий раствор йода. При взаимодействии образуется серная кислота.

Обнаружение: 1) реакция с хлоридом бария. Дистиллят+хлорид бария= белый осадок. 2) реакция с ацетатом свинца. Выпадает белый осадок сульфата свинца. 3) реакция с родизонатом натрия. Осадок красного цвета, при добавлении серной кислоты окраска исчезает.

Азотная кислота.

При отравлении поражаются ткани языка, пищевода, желудка, появляется желтая окраска мест поражения.

Изолирование: Ткань измельчают, заливают дистиллированой водой, настаивают 1-2 ч, отфильтровывают, затем подвергают диализу. При наличии азотной кислоты диализат должен иметь кислую реакцию и давать положительные реакции на нитрат-ион.

Отгонка из диализатов: Диализаты отгоняют почти досуха. Прибавление медных опилок способствует перегонке азотной кислоты.

Обнаружение: 1) с дифениламином. Синее окр, 2) с бруцином. Красная окраска 3) окрашивание шерсти. Кислота окрашивает белые шерстяные нитки в желтый

Соляная кислота

Свободная кислота содержится в желудочном соке, а ее соли-в тканях организма.

Изолирование: обьекты измельчают, заливают дистиллир водой, настаивают 1-2 и фильтруют, полученый фильтрат подвергают диализу.

Диализат проверяют при помощи реакции с нитратом серебра, при образовании белого осадка соляную кислоту отгоняют из диализата.

1. С нитратом серебра- белый осадок.

Реакция с хлоратом калия. При наличии соляной кислоты выделяется свободный хлор, который обнаруживают по посинению йод-крахмальной бумаги.

89. Общая характеристика пестицидов (ядохимикатов). Их классификация, токсикологическое значение.

Пестициды – химические вещества, используемые для борьбы с вредителями, наносящими ущерб животным, растениям, грибам или микроорганизмам, а также применяемые в качестве регуляторов роста растений. Контроль за использованием пестицидов осуществляют государственные органы. В РФ: Гос. Комиссия по ядохимикатам, она же регистрирует новые пестициды. Центром по испытанию пестицидных препаратов является НИИ химических средств защиты растений. Проф. Воздействия (производство, загрузка, применение, сбор урожая, обработка зерновых культур) и отравления при использовании продуктов питания, содержащих остаточные количества пестицидов, регулируются законодательством. Даже минимальная защита частей тела, подверженных воздействию пестицидов, заметно снижает возможность отравления. Затруднено выявление неблагоприятного воздействия пестицидов при ежедневном введении в организм малых доз с пищей и водой. Термин «остаточные количества» - применяется для оценки содержания пестицидов в продуктах растительного и животного происхождения после определенного периода. Они должны быть ниже допустимой остаточной концентрации в пищевых и фуражных продуктах, почве и других природных объектах.

Пестициды можно классифицировать по видам вредителей, на которые они воздействуют. Акарициды – вещества для борьбы с клещами, инсектициды – для уничтожения насекомых, фунгициды – для уничтожения грибов, гербициды – для уничтожения сорных растений.

В соответствии с химической классификацией делят на три класса: неорганические соединения(соединения меди, мышьяка – арсениты, арсенаты). Органические соединения(синтезированные и природного происхождения). Металлоорганические соединения(орг. Соединения ртути и олова).

Органические синтетические пестициды – самый многочисленный класс, включающий: галогенсодержащие углеводороды, амины и соли четвертичных аммониевых оснований, органические соединения фосфора, кетоны/спирты/нитрофенолы/простые эфиры, алифатические и ароматические кислоты, арилоксиалканкарбоновые кислоты, производные карбоминовых кислот, производные мочевины/тиомочевины/сернистой кислоты. Пестициды производят и применяют в виде порошков, гранулированных и микрокапсулированных препаратов, растворов в воде и водных суспензий, аэрозолей, мазей, приманок для грызунов.

Токсикологическое значение пестицидов обусловлено тем, что они являются, как правило, биологически активными вещества­ми и могут действовать неблагоприятно не только на вредных насекомых, сорные растения и т. п., но оказывают вредное действие и на полезных насекомых, культурные растения, домашних животных, человека. Побочный эффект широкого использования пестицидов сказывается и в загрязнении внешней среды, и в участии их в создании «токсической» ситуации.