Добавил:
kiopkiopkiop18@yandex.ru Вовсе не секретарь, но почту проверяю Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

1 курс / Химия / Основные_типы_химических_реакций_и_процессов_в_функционировании

.pdf
Скачиваний:
31
Добавлен:
24.03.2024
Размер:
2.51 Mб
Скачать

В норме рН крови равно 7,4. смещение рН в сторону увеличения называется алкалозом, а в сторону уменьшения – ацидозом. Различают респираторный и метаболический ацидоз и алкалоз.

Парциальное давление СО2 в норме составляет 40 мм рт.ст. Снижение этого показателя наблюдается при дыхательном алкалозе и метаболическом ацидозе. Повышение давления СО2 отмечается при дыхательном ацидозе и метаболическом алкалозе.

Щелочной резерв крови. Это количество мл СО2, находящегося в крови, в расчете на 100 мл сыворотки крови. Норма – 55 %. Уменьшение резервной щелочности свидетельствует об уменьшении содержания бикарбонатов в организме, а увеличение еѐ – об увеличении их.

Возможные причины и типы нарушения КОР организма. Нарушение кислотно-основного состояния возникает в результате нарушения транспорта СО2 в организме или при изменении его концентрации во вдыхаемом воздухе.

В зависимости от механизма развития расстройств кислотно-основного состояния выделяют дыхательный и метаболический ацидозы и алкалозы.

Метаболический ацидоз характеризуется нарушением метаболизма, которое приводит к нескомпенсированному или частично компенсированому падению рН крови.

Метаболический ацидоз наступает вследствие:

а) избыточного введения или образования стойких кислот (поступление кетокислот при голодании и диабете,

б) повышеное образование молочной кислоты при шоке, в) задержка фосфатов, сульфатов, анионов органических кислот в

результате снижения величины клубочковой фильтрации в почках, г) избыточной потери гидрокарбонат-иона в результате поноса, колита,

язвы кишечника.

Процессы компенсации связаны с нейтрализацией ионов водорода гидрокарбонат-ионом и усилением лѐгочной вентиляции.

Метаболический алкалоз характеризуется нарушением метаболизма, которое приводит к нескомпенсируемому или частично компенсируемому увеличению рН крови.

Метаболический алкалоз наступает вследствие:

а) потери водородных ионов (высокая кишечная непроходимость, неукротимая рвота и др.);

б) увеличение концентрации гидрокарбоната (потеря воды, избыточное введение гидрокарбонат-ионов при метаболическом ацидозе, введение солей органических кислот – молочной, уксусной, лимонной, метаболизирующих с поглощением ионов водорода и др.),

в) избыток выведения ионов калия при повышенной секреции минералокортикоидов

Компенсации этого явления достигают снижения лѐгочной вентиляции (задержка СО2), удалением гидрокарбонат-иона почками.

81

Дыхательный ацидоз – это нескомпенсированное или частично компенсированное снижение рН в результате гиповентиляции из-за:

а) заболевания лѐгких или дыхательных путей (пневмония, отѐк лѐгких, инородные тела в верхних дыхательных путях и т.д.); б) повреждения (заболевания) дыхательной мускулатуры в) угнетении дыхательного центра лекарственными средствами или наркотиками – опиатами, барбитуратами и т.п.

Дыхательный алкалоз – это нескомпенсированное или частично компенсированное повышение рН в результате гипервентиляции из-за лихорадочного состояния или истерии. Процессы компенсации осуществляются буферными системами, повышенным выведением гидрокарбонат-иона почками.

При нарушении КОР в организме быстро включается буферная компенсация (через 10-15 мин). Легочная компенсация развивается в норме в течение 10-18 часов и заключается в стабилизации отношения [HCO3]/[ Н2СО3] путем изменения объѐма легочной вентиляции. Почечная компенсация связана с включением ряда дополнительных ферментативных процессов, поэтому она развивается в течение 2-3 суток.

5.5.Применение реакции нейтрализации в фармакотерапии.

Для проведения коррекции кислотно-основного состояния необходимо выявить, какое звено в его регулировке нарушено. Для этого необходимо определить значения рН биологических жидкостей и содержание буферных оснований.

В основе фармакологических действий лежит реакция нейтрализации. Например, в качестве экстренной меры при ацидозе применяется

внутривенное вливание раствора гидрокарбоната натрия 4,5%, а в острых случаях – 8,4%. Второе эффективное средство – трисамин 3,66%, который связывает избыточные протоны. Он эффективен только при внутривенном введении. Также в качестве средства, коррегирующего ацидоз, используют лактат натрия 11% раствор.

Для устранения явления алкалоза в некоторых случаях используют раствор аскорбиновой кислоты 5%. В гастроэнтерологии применяют средства, нормализующие секреторную функцию желудка. При пониженной кислотности желудочного сока назначают разбавленную соляную кислоту, при повышенной кислотности – различные антацидные препараты: оксид магния, основной карбонат магния, карбонат кальция, гидрокарбонат натрия.

Примеры решения задач

Задача 1. Рассчитать рН аммиачного буферного раствора, содержащего 0,02 М раствора NH4ОН и 0,2М раствора NH4Сl. рК(NH4ОН)=4,75,

82

Задача 2. Можно ли приготовить аммиачный буфер с рН = 4,7, когда КД

(NH4OH) = 1,8 ∙ 10-5 ?

Решение:

 

1.

Определяем рК NH4OH:

КД (NH4OH) = 1,8 ∙ 10-5

рК = -ℓg КД = - ℓg 1,8 ∙ 10-5 =

-(ℓg 1,8 - ℓg 10-5) = -0,26 = 5 = 4,74.

2.

Определяем интервал буферного действия по формуле:

рОН = рК ± 1.

рОН = 4, 74 ± 1; рН = 3,74 -5,74.

Ответ: значение рОН = 4,74 входит в интервал рК 3,74 – 5,74, поэтому такой аммиачный буфер можно приготовить.

Задача 3. Для приготовления буфера взяты 70 мл 2 N р-ра NH4OH и 140 мл 0,1 N р-ра NH4С1. Как изменится рОН этого раствора, если: а) этот

раствор разбавить в 10 раз, б) добавить к нему 10 мл 0,1 N р-ра NaОН ?

КД (NH4OH) = 1,8 ∙ 10-5

Решение:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.

Определяем рК NH4OH:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рК = -ℓg КД = - ℓg 1,8 ∙ 10-5 = 4,74 (см. предыдущую з-чу)

 

2.

Определяем начальное значение рОН:

 

 

 

 

 

 

 

рОН = 4,74 + g

V NH4Cl

N NH 4Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V (NH 4OH )

N NH4OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

при разбавлении и добавлении NaOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рОН=4,74+ℓg

140

0,1

 

4,74

g

14

4,74

 

g10 1

3,74

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

70

2

 

 

 

 

140

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3.

Определяем конечное значение рОНК после добавления NaOH:

рОНК = рК +ℓg +

 

 

С соли

 

V NaOH N NaOH

 

 

 

:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C осн

я

 

V NaOH

N NaOH

 

 

 

 

 

рОНК = 4,74 +ℓg +

140

0,1 10

0,1

4,74

g

14

1

 

4,74

g

13

3,66 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

70

2

10

0,1

 

 

 

 

140

1

 

141

 

4.

Определяем изменение рОН (ΔрОН): рОНН – рОНК = 3,74 – 3,66 =

0,08

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ответ: рОН не изменяется при разбавлении буфера в любое число раз, так как при этом не изменится соотношение концентраций компонентов буфера; рОН = 0,08

Задача 4. Какова буферная ѐмкость фосфатного буфера, если при добавлении 3 мл 0,01N р-ра НС1 к 20 мл этого буфера рН меняется от 7,4 до

7,1?

Решение:

1.Определяем (ΔрН): рН = рНН – рНК рН = 7,4 – 7,1 = 0,3

2.Определяем буферную ѐмкость по формуле:

В =

Vк

Nк

;

В =

3

0,01

 

0,01

0,005 мэ / л

 

 

 

 

 

 

 

Vбуф.

рН

20

0,3

2

 

83

Ответ: В = 0,005 мэ/л.

Вопросы для самоконтроля

1.Какие растворы называются буферными растворами ?

2.Классификация буферных растворов.

3.Механизм буферного действия.

4.Уравнение Гендерсона – Гассельбаха для определения рН и рОН протолитических буферных растворов.

5.Факторы, влияющие на рН и рОН буферных растворов.

6.Буферная ѐмкость.

7.Зона буферного действия.

8.Количественное определение буферной ѐмкости.

9.Буферные системы крови: гидрокарбонатная, фосфатная, гемоглобиновая и протеиновая.

10.Взаимодействие буферных систем в организме.

11. Кислотно-основное равновесие.

12.Основные показатели КОР

13.Возможные причины и типы нарушений КОР организма

14.Применение реакции нейтрализации в фармакотерапии для коррекции КОР: лекарственные средства с кислотными и основными свойствами.

Упражнения.

1.Константа диссоциации NH4OH равна 1,8 ∙ 10-5. Можно ли приготовить аммиачный буфер с рОН = 4,7

2.Можно ли приготовить ацетатный буфер с рН = 5,4, если Кд

(СН3СООН) = 1,6 ∙ 10 -7?

3.Рассчитайте рОН буфера, состоящего из 50 мл 0,1 н р-ра СН3СООН и 100 мл 0,01 н р-ра СН3СООNa, если рК = 4,7.

4.Рассчитайте рН буфера, состоящего из 40 мл 0,2 н р-ра NH4ОН и 80

мл 0,01 н р-ра NH4CI, если рК = 4,4.

5.Для приготовления буфера взяты 50 мл 2 н р-ра NH4ОН и 100 мл 0,1 н р-ра NH4С1 (рК = 4,4). Как изменится рОН этого раствора, если к нему добавить: а) 10 мл р-ра 0, 1 н НС1, б) 200 мл воды ?

6.Для приготовления ацетатного буфера взяты 100 мл 0,01 н р-ра

СН3СООН и 50 мл 0,01 н р-ра СН3СООNa, (рК = 4,7). Как изменится рОН этого раствора, если к нему добавить: а) 25 мл 0,1н р-ра NaОН, б) 25 мл воды?

7.Рассчитайте буферную ѐмкость буфера, состоящего из 0,05 моль/экв соли и 0,1 моль/экв кислоты, если к 1 л этого буфера добавить 20 мл

0,5 N р-ра НС1 (рК к-ты = 4,7).

8.Какова буферная ѐмкость фосфатного буфера, если при добавлении 3 мл 0,1 н р-ра НСI К 20 мл этого буфера рН меняется от 7,4 до 7,1 ?

84

Лабораторные работы

Работа 1. Определение буферных свойств биологических жидкостей

Опыт 1 В четыре одинаковые пробирки с помощью пипетки отмеряют по 1 мл сыворотки крови. Первую пробирку оставляют для контроля, во вторую добавляют 5 кап. 0,025 N раствора NаОН, в третью - 0,025 N раствора НСl, в четвѐртую – 5 кап. воды. Затем во все пробирки добавляют по 1-2 капли универсального индикатора и по цветной шкале универсального индикатора определите приблизительное значение рН.

Опыт 2. В четыре одинаковые пробирки с помощью пипетки отмеряют по 1 мл ацетатного буфера. Первую пробирку оставить для контроля, во вторую добавляют 5 кап. 0,025 N раствора NаОН, в третью - 0,025 N раствора НСl, в четвѐртую – 5 кап. воды. Затем во все пробирки добавляют по 1-2 капли универсального индикатора и по цветной шкале определите приблизительное значение рН.

Опыт 3. В две одинаковые пробирки с помощью пипетки отмеряют: в первую – 5 кап. воды, во вторую 5 кап. слюны. Добавляют в каждую пробирку по 1-2 капли универсального индикатора и определяют примерное значение рН. Затем добавляют в обе пробирки по 1 капли 0,01 N раствора НСl. Что наблюдаете? Охарактеризуйте буферные свойства слюны.

Результаты опытов заносят в таблицу № 1. Таблица № 1.

 

 

Значение рН по универсальному индикатору

Вывод

Исследуемый

 

 

 

 

об

Контрольн

После

После

После

 

 

 

 

раствор

ый

добавлен

добавлен

добавлен

изменени

 

 

раствор

ия НСl

ия NаОН

ия воды

и рН

 

 

 

 

 

 

раствора

1.

Сыворотка

 

 

 

 

 

крови

 

 

 

 

 

2.

Ацетатный

 

 

 

 

 

буфер

 

 

 

 

 

3.

Слюна

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Зависимость рН буферных растворов от соотношения компонентов

Опыт 1. В три пробирки с помощью пипетки отмеряют 0,2 N Nа2НРО4 и 0,2 N NаН2РО4 в количествах, указанных в таблице № 2. Добавляют в каждую пробирку по две капли универсального индикатора и определите рН по цветной шкале универсального индикатора.

Вычисляют рН исследуемых растворов по формуле Гендерсона – Гассельбаха:

рН = рК + ℓg

Ссол и

, Кд (Н2РО4-) = 1,5 · 10-7

 

 

Скисл оты

85

Сделайте вывод зависимости рН от соотношения концентраций компонентов буферной смеси.

Таблица № 2.

Кол-во мл

Кол-во

Соотношение

рН по

рН по

 

0,2 N

0,2 N

2НРО4

/

индикатору

формуле

 

2НРО4

NаН2РО4

NаН2РО4

 

 

 

1.

0,2

2,0

 

 

 

 

2.

1,1

1,1

 

 

 

 

3.

2,0

0,2

 

 

 

 

Тесты для самоконтроля.

ТЕСТ 1 1. Буферные растворы можно приготовить из:

а) HNO3 и КОН, б) СН3СООН и NaOH,

в) HCl и KNO3, г) NH4OH и H2S

2. Щелочной резерв крови определяется количеством мл СО2 в объѐмных % в расчете на:

а) 1000 мл, б) 100 мл, в) 10 мл, г) 1,0 мл сыворотки крови. 3. Буферная ѐмкость количественно определяется:

а) моль/экв сильной кислоты или основания, которое нужно добавить к 1 л буферного раствора, чтобы изменить его рН на единицу;

б) моль/л сильной кислоты или основания, которое нужно добавить к 1 л буферного раствора, чтобы изменить его рН на единицу;

в) числом мл слабой кислоты или основания, которое нужно добавить к 1 л буферного раствора, чтобы изменить его рН на единицу;

г) числом мл сильной кислоты или основания, которое нужно добавить к 1 л буферного раствора, чтобы изменить его рН.

4. рН буферной системы зависит от:

а) концентрации компонентов,б) объѐма буфера,

в) разведения,

г) соотношения концентрации компонентов.

5. При рН

= 7,4 соотношение

компонентов бикарбонатного буфера

H2CO3/NaHCO3:

 

 

 

а) 1:20,

б) 20:1,

в) 1:1,

г) 1:5

ТЕСТ 2 1. При компенсированном алкалозе:

а) рН = 7,4, щелочной резерв 55 объемных %, б) рН = 7,2, щелочной резерв 70 объемных %, в) рН = 7,4, щелочной резерв 70 объемных %, г) рН = 7,4, щелочной резерв 40 объемных %. 2. рН буферной системы зависит от:

а) объѐма буфера, б) концентрации компонентов, в) разведения, г) соотношения концентраций компонентов

86

3.

При нейтрализации ионов водорода в почечной ткани принимает

участие буферная система:

 

 

а) бикарбонатная,

б) фосфатная,

 

в) гемоглобиновая,

г) ацетатная.

 

4.

Щелочной резерв крови – это количество мл СО2, находящегося в

100 мл сыворотки крови. В норме оно равно:

 

а) 24%,

б) 55%,

в) 35%,

г) 76%.

5.

При разведении буферная ѐмкость уменьшается, так как:

а) не изменяется соотношение компонентов,

 

б) увеличивается объѐм,

 

 

в) уменьшается концентрация,

 

 

г) изменяется соотношение компонентов.

 

ТЕСТ 3

 

 

 

1.

Буферные растворы можно приготовить из:

 

а) HCl и KOH,

б) NH4OH и HCl,

 

в) NH4OH и H2S,

г) KOH и H2SO4

 

2.

При добавлении к аммиачному буферу НСl рН не меняется так как, в

соответствии с законом разбавления Оствальда степень диссоциации слабого электролита:

а) увеличивается

б) уменьшается

 

в) не изменяется

г) сначала увеличивается, а затем уменьшается.

3.

Константа диссоциации NH4OH равна 1,8 ∙ 10-5. Зона буферного

действия будет находится в интервале рОН :

 

 

а) 3,8 – 5,8,

б) 2 – 4,

в) 4,8 – 5,8,

г) 2,8 – 4,8

4. При разведении в 10 раз буферного раствора рН:

а) уменьшается,

б) увеличивается

 

в) не изменяется,

г) сначала уменьшается, а затем увеличивается

5.

В норме парциальное давление равно:

 

 

а) 60 мм рт.ст

б) 20 мм рт.ст,

 

 

в) 50 мм рт.ст

г) 40 мм рт.ст

 

ТЕСТ 4

 

 

 

1.

Буферные растворы можно приготовить из:

 

а) HNO3 и КОН, б) СН3СООН и NaOH,

 

в) HCl и KNO3,

г) NH4OH и H2S

 

2.

Щелочной резерв крови определяется количеством мл СО2 в

объѐмных % в расчете на:

 

 

а) 1000 мл, б) 100 мл, в) 10 мл, г) 1,0 мл сыворотки крови.

3.

Константа диссоциации СН3СООН равна 1,8 ∙ 10-5. Зона буферного

действия будет находится в интервале рОН :

 

а) 3,8 – 5,8

б) 2 – 4

 

 

в) 4,8 – 5,8

г) 2,8 – 4,8

 

 

 

 

 

 

87

4. При нейтрализации ионов водорода в почечной ткани принимает

участие буферная система:

 

а) бикарбонатная,

б) фосфатная,

в) гемоглобиновая,

г) ацетатная.

5. При компенсированном ацидозе:

а) рН = 7,4, щелочной резерв 55 объемных %, б) рН = 7,2, щелочной резерв 70 объемных %, в) рН = 7,4, щелочной резерв 70 объемных %, г) рН = 7,4, щелочной резерв 40 объемных %.

ТЕСТ 5

1.При добавлении к ацетатному буферу NaOH рН не меняется так как,

всоответствии с законом разбавления Оствальда степень диссоциации слабого электролита:

а) увеличивается б) уменьшается

в) не изменяется

г) сначала увеличивается, а затем уменьшается

2.

Буферные растворы можно приготовить из:

а) HCl и KOH,

б) NaOH и H3PO4,

в) NH4OH и H2S,

г) KOH и H2SO4

3.

В норме парциальное давление равно:

 

а) 60 мм рт.ст

б) 20 мм рт.ст,

 

в) 50 мм рт.ст

г) 40 мм рт.ст

4.

При разведении в 100 раз ацетатного буферного раствора рН:

а) уменьшается,

б) увеличивается

в) не изменяется,

г) сначала уменьшается, а затем увеличивается

5. Щелочной резерв крови – это количество мл СО2, находящегося в

100 мл сыворотки крови. В норме оно равно:

 

 

а) 24%,

б) 55%,

 

в) 35%,

 

г) 76%.

 

 

Ответы к тестам для самоконтроля

 

 

 

Номер вопроса

 

 

теста

1

2

 

3

 

4

5

 

1

б

б

 

а

 

г

а

 

2

б

б

 

б

 

б

в

 

3

б

б

 

а

 

в

г

 

4

б

б

 

а

 

б

б

 

5

б

б

 

г

 

в

 

88

Занятие 6. Комплексные соединения

Цель занятия:

Сформировать у студентов системные знания о строении и свойствах комплексных соединений.

Научить студентов получать комплексные соединения и на основании поведения комплексных соединений в растворах делать выводы об их устойчивости.

Студент должен знать: строение и классификацию комплексных соединений. Константу нестойкости комплексного иона. Устойчивость в растворах. Представления о строении металлоферментов и других биокомплексных соединений. Механизм токсического действия тяжелых металлов.

Студент должен уметь: давать названия комплексных соединений, записывать константу нестойкости, схематически представлять активные центры гемоглобина, хлорофилла.

6.1.Комплексообразование в организме

Комплексообразование имеет большое значение при протекании биологических процессов в живых организмах. Ионы щелочных и щелочноземельных металлов в биологических жидкостях находятся в виде аквакомплексов, а ионы d-элементов, являясь прекрасными комплексообразователями, образуют комплексы, в которых в качестве лигандов выступают аминокислоты, нуклеиновые кислоты, витамины и гормоны. Например, железо входит в состав гемоглобина. Некоторые комплексные соединения обладают биологической активностью и применяются в качестве лекарственных препаратов (витамин В12). Кроме того, образование растворимых устойчивых комплексных соединений позволяет выводить из организма соли тяжелых металлов, что способствует дезинтоксикации организма.

Комплексные соединения это молекулярные или ионные соединения, образующиеся путем присоединения к атому или иону металла или неметалла, нейтральных молекул или других ионов. Они способны существовать как в кристалле, так и в растворе.

6.2.Основные положения и понятия координационной теории.

Для объяснения строения и свойств комплексных соединений в 1893 г. швейцарским химиком А. Вернером была предложена координационная теория в которую он ввел два понятия: о координации и о побочной валентности.

89

По Вернеру главной валентностью называется валентность посредством которой соединяются атомы с образованием простых соединений, подчиняющихся теории

валентности. Но, исчерпав главную валентность, атом способен, как правило, к дальнейшему присоединению за счет побочной валентности, в результате проявления которой и образуется комплексное соединение.

Под действием сил главной и побочной валентности атомы стремятся равномерно окружить себя ионами или молекулами и являются таким образом центром притяжения. Такие атомы называются центральными или комплексообразователями. Ионы или молекулы, непосредственно связанные с комплексообразователем, называются лигандами.

Посредством главной валентности присоединяются лиганды ионы, а посредством побочной валентности – ионы и молекулы.

Притяжение лиганд к комплексообразователю называется координацией, а число лиганд – координационным числом комплексообразователя.

Можно сказать, что комплексные соединения это соединения, молекулы которых состоят из центрального атома (или иона) непосредственно связанного с определѐнным числом других молекул или ионов, называемых лигандами.

Вроли комплексообразователей чаще всего выступают катионы металлов (Со+3, Рt+4, Cr+3, Cu+2Au+3 и др.)

Вкачестве лигандов могут выступать ионы Cl-, CN-, NCS-, NO2-, OH-, SO42- так и нейтральные молекулы NH3, H2O, амины, аминокислоты, спирты, тиоспирты, РН3, эфиры.

Число координационных мест, занимаемых лигандом около комплексообразователя, называется его координационной ѐмкостью или дентатностью.

Лиганды, присоединенные к комплексообразователю одной связью, занимают одно координационное месть и называются монодентатнымия (Cl-, CN-, NCS-). Если же лиганд присоединѐн к комплексообразователю

посредством нескольких связей, то он является полидентатным. Например: SO42- , СО32-являются бидентатными.

Комплексообразователь и лиганды составляют внутреннюю сферу соединения или комплекс (в формулах комплекс заключают в квадратные скобки). Ионы, не связанные непосредственно с комплексообразвателем,

составляют внешнюю координационную сферу.

Ионы внешней сферы связаны менее прочно по сравнению с лигандами

ипространственно удалены от комплексообразователя. Они легко замещаются другими ионами в водных растворах.

Например, в соединении К3[Fe(CN)6] комплексообразователем является Fe+2, лигандами - CN-. Два лиганда присоединены за счет главной валентности, а 4 – за счет побочной валентности, следовательно координационное число равно 6.

90