1 курс / Химия / Rukovodstvo_po_analizu_vod_sushi

ионов С1—, как и в данной исследуемой воде,.в которую затем д о ­ бавлено несколько капель 0,05 АЛ раствора KQ1 до исчезновенияпереходной окраски. Искусственно приготовить такой свидетель,

Свидетель применяется при титровании проб с содержанием ионов. С1_ свыше 20 мг/л и при определении нормальности.

Определение ионов С1_ аргентометрическим методом хорошо* проводить при вечернем освещении, что следует иметь в виду при установлении последовательности отдельных определений при ана­ лизе проб.

Совершенно недопустимо производить титрование при прямом?,

солнечном свете. ■ Ход определения. К пробе воды, подготовленной для титрова­

при объеме 50 мл и титруют пробу при непрерывном встряхивании

колбы раствором AgN 0 3 . При м алом содержании ионов С1~ уж е

от первых прибавленных капель появляется вначале исчезающая* красновато-бурая окраска A g 2C r0 4; в этом случае надо титровать

очень осторожно, приливая раствор по одной капле. При значи­ тельном содержании ионов С1~ сначала „выпадает лишь белый осадок A gC l, но по мере приближения к концу титрования появ­ ляется буроватая окраска, скорость исчезновения которой посте­ пенно замедляется. Конец титрования определяется неисчезающей при .помешивании окраской слегка буроватого оттенка, появив­ шейся от'одной прибавленной капли. Окраска сравнивается со. стоящим рядом свидетелем — заведомо недотитрованной пробой — при содержании ионов С1_ свыше 20 мг/л и со стандартом при

меньшем содержании C l-

По достижении окраски, соответствующей конечной точкетитрования, некоторое время еще следует встряхивать колбу с про­ бой воды, что способствует освобождению ионов С1- , увлеченных образующ имся осадком A g C l1.

(лишенной С1~, лучш е дваж ды перегнанной), добавляю т 1,0 мл ра~

1 Из этих соображений при очень большом содержании ионов С1~ титрова­ ние следует производить не в конической колбе, а в конической рюмке при> непрерывном и энергичном перемешивании содержимого стеклянной палочкой:

1211

створа К2СЮ4 и 200 мг (в зависимости от количества осадка AgCl в пробах воды) очень мелко истертого сухого крахмала. Крахмал может быть заменен небольшим 'количеством («а кончике ножа) мелко истертого химически чистого СаС03, проверенного на отсут­ ствие 1 С1_.

Количество миллилитров раствора AgN03, затраченное при титровании -приготовленной жидкости до определенного цвета, определяет поправку Люо для объема пробы в 100 мл. Для дру­ гих объемов поправка соответственно изменится. Так; если было взято на титрование V мл исследуемой воды и на них пошло п мл раствора AgN03, то поправка будет равна

Определенная подобным образом поправка на вызов окраши­ вания в миллилитрах вычитается из количества миллилитров ра­ створа AgN03 соответствующей нормальности, пошедшего на ти­ трование исследуемой воды при определении. Для 0,1 N раствора AgN03 поправку на вызов окрашивания можно не учитывать.

После введения поправок иа вызов окрашивания вычисление со­ держания С1~ производится по формуле

х— 35,445 Nn ■1000

v’

где 35,445^—количество мг С1~, эквивалентное 1 мл 1,0 ЛГ раствора AgN03; N —-нормальность применявшегося раствора AgN03; п — количество миллилитров ра-створа AgN03, пошедшее на титрова­ ние пробы (после вычета поправки на вызов окрашивания); V —■ объем воды в миллилитрах, взятой для определения.

Применяемые растворы.

1. Раствор азотнокислого серебра (AgN03). В зависимости от содержания С1_ в водах данного района приготовляется различ­ ной нормальности, а именно: 0,02, 0,05 и 0,1 ЛЛ

' 0,02 N раствор азотнокислого серебра приготовляется путем растворения 3,4 г химически чистого кристаллического AgNOS; в 1 л дистиллированной воды. Если получается слегка мутный ра­ створ, то ему дают отстояться несколько дней и затем осторожно) сифонируют. ''

0,05 N раствор AgN03 приготовляется так: 8,49 г AgN03 ра­ створяют в 1 л дистиллированной воды. Растворы AgN03 должны храниться в темной склянке. Бюретки для раствора AgN03 должны; быть снабжены стеклянными кранами и периодически очищаться от выделяющегося металлического серебра (черный налет). Для предохранения растворов от выпадения последнего бюретку сле­ дует закрывать черным чехлом, освобождая от него лишь на время:

из химически чистого NaCl, просушенного в течение нескольких часов в тигле при температуре 500—600° до прекращения потрес­ кивания, что указывает на полное удаление влаги. Полученный препарат помещают в эксикатор и после охлаждения отвешивают- 2,9221 г. Навеску растворяют в дистиллированной воде, а затем доводят объем до 1 л. Этот раствор является точно 0,05 N. Можноупотреблять и КС1, навеска которого до 0,05 N раствора должна быть 3,7277 г.

Для приготовления 0,02 раствора NaCl берут 1,1688 г NaCl,. растворяют.в дистиллированной воде и доводят объем до 1 л.

3. Раствор хромокислого калин КаСг04 приготовляется раство­ рением 100 г,КгСг04 или (iNH4)2Cr04 в небольшом количестве; воды, затем добавляют раствор AgN03 до появления слабого крас­ но-бурого осадка, через 1— 2 дня фильтруют и разбавляют филь­ трат до 1 л.

Определение нормальности раствора AgN03. Для определения нормальности раствора AgN03 пользуются точными растворами NaCl. Для 0,1 и 0,05 N растворов AgN03 применяют 0,05 N раствор* NaCl, а для 0,02 N раствора AgN03 — 0,02 N раствор NaCl.

Отмеривают пипеткой в коническую колбу 15 мл точного ра­ створа NaCl и приливают мензуркой дистиллированную воду До общего объема 50 мл. Прибавляют 0,5 мл раствора КгСг04 и титруют раствором AgN03 соответствующей концентрации до пе­ реходной окраски. Определение проверяют; средняя величина бе­ рется за результат. Нбрмальность раствора AgN03 вычисляется по? формуле

чтено количество миллилитров этого раствора на вызов окраши­ вания.) .

12$

Посуда. 1. Две колбы конические на 200 мл. 2. Одна бюретка на 25 мл (с притёртым краном ). 3. Одна пипетка на 15 мл. 4. Одна капельница д ля раствора К 2СЮ 4. 5. Одна коническая рюмка на 100 мл. 6 . Стеклянная палочка.

б. М е р к у р и м е т р и ч е с к и й м е т о д

М етод основан на титровании ионов хлора раствором азотно­ кислой окисиой ртути со смешанным индикатором дифенилкарбазонбромфенол синий. Ионы ртути при титровании связываются с ионами хлора в малодисеоциированное соединение H gCl2, а избы­ ток их вступает в реакцию с диффенилкарбазоном, образуя ком ­ плекс фиолетового цвета.

Большое значение при меркурим-етрическом определении ионов хлора имеет величина pH титруемого раствора. При слишком вы­ соких значениях pH окрашенный комплекс образуется тогда, когда в растворе еще остаются ионы хлора, а при слишком низких зна­ чениях pH д ля образования окрашенного комплекса требуется .из­ быток ионов ртути.

Применение'смешанного индикатора, в состав которого входит щелочно-кислый индикатор б ром фенол синий, позволяет устано­ вить перед титрованием в испытуемом растворе необходимую ве­

окраски, мешающих определению, пробу осветляют суспензией гидроокиси алюминия. Д ля этого к 100 мл пробы прибавляют 3 мл суспензии гидроокиси алюминия и смесь-встряхиваю т до обесцве­ чивания жидкости. Затем пробу фильтруют через фильтр «белая

.лента» и садок промывают дистиллированной водой. Обесцвечива­ ние пробы производят такж е активированным углем .

Ход определения.

il24

створ HN03 до перехода уже синей окраски в желтую. Далее до­ бавляется 0,5 мл 0,05 iV раствора HN03 (pH близко к 3,3) и про­ изводят титрование 0,1 N раствором Hg(N03)2 до перехода окраски пробы от желтой к фиолетовой.

Вычисление результатов. Вычисление содержания ионов хлора производится по формуле

х — l7,73Nn мг СГ/л,

Где 17,73 — количество мг С1~, эквивалентное 1 мл 1,0 N раствора Hg(N03)2 N — нормальность применявшегося раствора Hg(N03)2;

петки на 1 мл. 3. Одна микробюретка на 5 мл. 4. Одна капельница для индикатора.

б) Титрование в спиртовой среде: анализируемая проба воды, содержащая 0,005—0,05 мг-экв СГ, выпаривается досуха в фар­ форовой чашечке на водяной бане. Остаток растворяется в 0,5 мл 0,05 N раствора HNO?„ добавляется 2 мл этилового спирта и 3—

4 капли смешанного индикатора. Если после добавления индика­ тора раствор синеет, добавляют по каплям 0,05 N раствор HN03 до желтой окраски. Титрование производят 0,005 N раствором Hg(N03)2 из микробюретки при тщательном перемешивании . ра­ створа стеклянной палочкой до перехода окраски от желтой к фио­ летовой. Расчет производят по формуле

Hg(N03)2; N — нормальность применявшегося раствора Hg(N03)2, п — количество миллилитров раствора Hg(N03)2, израсходованное

щим образом. 16,68 г химически чистого Hg(N03)2-Уг-НгО раство­ ряют в 100 мл бидистиллированной воды, содержащей 1,5—2,0 мл концентрированной HN03 и разбавляют водой до 1 л. Нормаль­ ность растворов Hg(N03)2 устанавливают по точным растворам хлористого натрия 0,1 N.

2.0,05 /V (или 0,005/V) раствор азотнокислой ртути Hg(N03)2 приготовляется разбавлением в 2 раза (или в 20 раз) основного 0,1 N раствора Hg(N03)2 в дистиллированной воде.

3.Точные растворы хлористого натрия приготовляются из хи­ мически чистого NaCl, просушенного в течение нескольких часов

втигле при температуре 500—600° до прекращения потрескивания, что указывает на полное удаление влаги. Полученный препарат

125

помещают в эксикатор с СаСЬ и после охлаждения отвешивают 5,8443 г.-Навеску растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 1 л. Этот раствор является точно 0,1 N. Можно употреб­ лять и КС1, навеска которого должна быть для 0,1 N раствора равна 7,4555 г.

4. Смешанный индикатор готовится таким образом. 0,5 г хими­ чески чистого кристаллического дифенилкарбазона и 0,05 г хими­ чески чистого кристаллического бромфенола синего растворяют в 100 мл 96%-ного спирта. Раствор индикатора при хранении в тем­

6. 0,05 раствор NaOH. 2 г мл химически чистого едкого натра растворяют в 1 л дистиллированной воды.

7.Суспензия гидроокиси /алюминия. 125 г сульфата алюминия

икалия или сульфата алюминия и аммония растворяют в 1 л ди­ стиллированной воды, нагревают до 60°С и постепенно прибавляют 55 мл концентрированного раствора аммиака при постоянном пе­ ремешивании. После отстаивания в течение 1 ч осадок переносят

вбольшой стакан и промывают декантацией дистиллированной во­ дой до исчезновения реакции на свободный аммиак, хлориды, нит-

ритьги нитраты. ’ 8. 96,%-ный этиловый спирт.

Посуда. 1. Одна фарфоровая чашка на 25 мл. 2. Две пипетки на 1 мл. 3. Одна пипетка еа 2 мл. 4. Одна микробюретка на .1— 2 мл. 5. Одна капельница для индикатора. 6 . Одна водяная баня, 7. Одна стеклянная палочка.

15. О П Р Е Д Е Л Е Н И Е КАЛЬЦИЯ

О б ъ е м н ый т р и л о н о м е т р и ч е с к и й м е т о д

Соли кальция постоянно входят в состав поверхностных вод. Для определения содержания кальция в водах применяют трило­

ионов кальция с трилоном Б. Для ионов Са2+ специфичным инди­ катором является мурексид или сесь мурексида с нафтоловым

Результат определения выражают в мг-экв или в мг кальция

126

Чувствительность метода 0,4—0,6 мг Са/л, погрешность при средних концентрациях +1 % •

Предварительные указания. Для ориентировочной оценки со­ держания Са2+ в исследуемой воде проводят предварительные испытания, . после чего выбирают объем воды и концентрацию раствора трилона Б, пользуясь данными табл. 28.

Таблица 28

Мешающие влияния. Несмотря на то, что из'четырех главней­ ших катионов, обычных для природных вод, лишь Са2+ дает окра­ шенное соединение с мурексидом, а трилон вступает во взаимо­ действие с Mg2+, К+ и Na+ только после полного связывания Са2+. Эти три катиона все же могут мешать количественному определе­ нию ионов кальция.

Если в 100 мл анализируемой воды содержится более 3 мг ио­ нов, точка перехода становится менее отчетливой вследствие ад­ сорбции части мурексида хлопьевидной гидроокисью магния, обра­ зующейся в щелочной среде.

Ионы К+и-Na+оказывают влияние на четкость перехода окраски только при очень высоких концентрациях, что практически не имеет места при анализе природных вод.

Влияние Mg2+, К+ и Na+ устраняется при разбавлении иссле­ дуемой воды водой дистиллированной. Определению ионов Са2+ мешают также присутствующие в природных, водах в очень не­ больших концентрациях ионы Fe2+, Fe3+, Мп2+, А13+ и Cu2+. Одним из лучших способов устранения их влияния является добавлением 0,5—1 мл 25%-ного раствора триэтаноламина.

На ход определения оказывают влияние, кроме того, анионы

НСОГ и СОз~, а также редко встречающиеся в больших количе- : ствах ионы фосфорной и кремниевой кислоты. Для -устранения влияния этих анионов необходимо приступить к титрованию сразу после.добавления NaOH.

Ход определения. В коническую колбу отмеривают пипеткой исследуемую воду, объем которой устанавливают, пользуясь таб­ лицей и даннйми предварительных испытаний. Доводят объем, если это нужно, бидистиллированной водой до 100 мл и, прибавив 2 мл 2N раствора NaOH и 10—Ш мг сухой смеои индикатора, титруют раствором трилона при интенсивном перемешивании. Пе­ реход окраски от красного цвета к лиловому при использовании мурексида свидетельствует о конце титрования. Для лучшего улавливания точки перехода титрование следует проводить, имея в качестве эталона перетитроваиную пробу 'воды. При применении

127

смешанного индикатора титрование проводят до перехода окраски

1.Те же растворы трилона Б, что и для определения жест­

кости.

2.Раствор хлористого цинка ZnCb для установления нормаль­ ности трилона. Этот раствор готовят как описано в параграфе «Определение жесткости».

3.Сухую смесь индикатора, 0,5 г мурексида и 9,5 г NaCl рас­ тирают в ступке. Смесь рекомендуют хранить в склянке с притер­ той пробкой.

•4. Смешанный индикатор'. 0,2 г мурексида- и 0,5 г нафтолового

зеленого Б растирают в ступке со 100 г хлористого натрия NaCl.

5.Химический чистый хлористый натрий NaCl.

6.2 N раствор NaOH. 80 г химически чистого NaOH раство­ ряют в 1 л дистиллированной воды.

7.25%-ный триэтаноламин; раствор приготовляют следующим 4 образом: 25 г триэтаиоламина растворяют в воде и доводят объем

до 100 мл.

8. Бидистиллированная вода применяется для приготовления реактивов и разбавления исследуемых проб; она не должна со­ держать следов меди. Можно использовать также катионирован-

16. О П Р Е Д Е Л Е Н И Е М АГНИЯ

Метод основан на способности гидрата окиси магния образо- : выватъ окрашенное адсорбционное соединение типа лака с инди­ катором бриллиантовым желтым.

Na2S03N = NCaH4C = С — CeH4N = NS03Na.

/I

С0Н4ОН C6H4OH

Окраска индикатора при этом переходит от желто-оранжевой к красной. Так как образующийся лак в щелочном растворе не- :

128

устойчив и может довольно -быстро коагулировать,' реакцию про­ водят в присутствии стабилизатора—поливинилового спирта. Чувствительность метода 0,02 м:г Mg/л. Погрешность определе­ ния+5%.

Предварительные замечания. Определению мешают ионы каль­ ция, алюминия, марганца, цинка. Влияние ионов кальция и алю­ миния возрастает с повышением их концентрации до некоторых значений и далее остается постоянным. Из этого следует, что учесть влияние названных ионов можно, добавляя -к пробе и к стандартам избыточное количество -соединений кальция и алюми­ ния. Кроме . вышеуказанных, определению магния мешают ионы железа при концентрации выше 2,5 ,мг/л, ортофосфаты и фториды при концентрации выше 5 мг/л, хлориды при концентрации более 250 мг/л. Их влияние может быть устранено или существенно сни­ жено разбавлением пробы. Влияние свободного хлора, проявляю­ щееся при содержании его выше 0,5 мг/л, устра-няется добавле­ нием 1 мл 1%-ного раствора сульфита натрия.

Ход определения. В мерную колбу на 100 мл наливают 50 мл или меньше исследуемой в-оды (в зависимости от ожидаемой кон­ центрации магния), 1 мл 0,01 N раствора серной кислоты, 20 мл насыщенного раствора сульфата’ кальция и 5 мл раствора суль­ фата алюминия. Содержимое колбы перемешивают и объем его

натра. Объем смеси доводят дистиллированной водой до метки, -осторожно перемешивают, не допуская -вспенивания жидкости.. Спустя 1 ч измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлек­ троколориметре с желтым светофильтром или на спектрофото­ метре при длине волны %— 525 нм.

Содержание магния в пробе 'определяют по калибровочной кривой. Концентрацию магния в исследуемой воде рассчитывают по формуле:

С = -£• 1000,

где С —искомая концентрация магния, мг/л; а — содержание магния-в пробе, мг; У — объем пробы.

Для пересчета весовой концентрации магния в мг-экв/л и об­ ратно используют соотношения:

1мг-экв = 12,15 мг, •

соответственно 0,0; 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 мл рабочего стандартного раствора сульфата магния, содержащего 0,1 MrMg/мл:- В каждую колбу приливают по 1 мл раствора серной кислоты, по 20 мл на-, сыщенного раствора сульфата кальция, по 5 мл раствора суль­ фата алюминия. Содержимое колб перемешивают и в каждую из них добавляют по 10 мл раствора поливинилового спирта, по 2 мл раствора бриллиантового желтого и йо 4 мл раствора едкого натра. Объем растворов в колбах доводят дистиллятом до метки (до 100 мл), осторожно перемешивают и спустя 1 ч измеряют их оптические плотности.

По результатам; измерений'строят калибровочный график: по оси абсцисс откладывают содержание магния в пробе в мг, а на оси ординат — соответствующие значения оптической плотности.

Применяемые растворы и реактивы.

1. Стандартные растворы сульфата магния:

а) запасной стандартный раствор (1 MrMg/ил). 1 г чистого металлического магния с содержанием Mg не менее 99,9% поме­ щают в коническую колбу на 500 мл и приливают приблизи­ тельно 150 мл дистиллированной воды и медленно небольшими порциями при перемешивании 5 мл раствора серной кислоты (1 :1). После добавления последней .порции кислоты раствор ки­ пятят :в течение 10 мин, охлаждают и переносят в мерную колбу на 1 л, ополаскивая коническую колбу несколькими порциями дистиллята. Последние сливают в мерную колбу, и объем раствора

ного стандартного раствора разбавляют дистиллированной водой

2—3 ч, после чего раствор фильтруют через плотный бумажный фильтр.

4. Раствор бриллиантового желтого. 0,050 г бриллиантового желтого C2 6 His0 8N4 S2 :Na2 растворяют в 100 мл дистиллированной

воды. Устойчив 2—3 дня при хранении в темном прохладном

(удельный вес 1,84) растворяют в дистиллированной воде и объем раствора доводят до 1 л.

6. Раствор едкого натра. 200 г химически чистого NaOH рас­

130