щийся аналогичной поправкой для аниона, обусловленной сте пенью отклонения от случая, когда анион соединяется с катио ном, имеющим ту же структуру внутренних электронных оболо чек. Множитель должен иметь вид
2,04 + гин. гая
2,04 - К ан
где г пи Г113 — атомный радиус инертного газа, заканчивающего пе риод, в котором находится катион, а гш — радиус аниона или,
что то же, инертного газа, следующего за анионом. В том слу чае, когда анион и катион принадлежат к одному и тому же периоду, множитель принимает значение, равное 1.
Имеющиеся в ряде случаев отклонения от этой зависимости
и необходимость их |
количественного учета |
заставили придать |
уравнению |
несколько |
иной вид, а |
именно — учесть |
различные |
поправки, |
связанные |
со взаимным |
влиянием |
ионов, |
путем вве |
дения измененной величины га для анионов. Вновь найденные значения # a = r '-f -/a— гк. где Ra — величина радиуса аниона,
подстановка которой в уравнение (7) вместо га дала бы пра
вильные результаты.
Величину R& мы назвали условным ионным радиусом. Вели чина R» может быть найдена из величин ионных радиусов, и зна чения R, г ’Л, г' связаны рядом закономерностей, установление
которых приводит к. возможности предвидеть тепловые эффекты в случае образования различных соединений.
Таким образом — окончательный вид зависимости для теплот образования химических соединений в случае одновалент
ных элементов будет |
|
|
< ? = § |
l2-04 |
(8) |
Опытные данные, с которыми проводилось сравнение, отно |
сятся к температуре 18°.. Повидимому, |
в связи с этим значе- |
К
ние -у , найденное из опытных данных при выражении Q в кило
джоулях и величин ионных радиусов в ангстремах, составляет 617.
|
|
|
|
|
|
|
Эта величина несколько ниже, чем |
принимавшаяся нами |
ранее |
(при |
вычислении |
потенциала |
ионизации и электронного |
сродства) |
величина |
= 691 |
. Для |
дальнейших вычислений |
нами |
принято значение |
К , |
найденное |
из опытных данных, |
т. е. 617.
Изменение теплот соединений с увеличением валентности элементов, образующих эти соединения, учитывалось нами