книги / Физико-химические исследования соляных систем

сталлизации КС1. В связи с этим представляло интерес прове­ дение эксперимента с-охлаждением для выяснения состава кри­ сталлизующейся в данном случае твердой фазы, а именно — бу­ дет ли выделяться в твердую фазу КС1.

Для этой цели жидкие фазы, отвечающие точкам состава 1112 и / / / 3, подвергались охлаждению до 0° (см. стр. 204). Полу-

Рис. 4. Система 2Na", 2К”, Mg", SO"4, 2Cl'/H20 .

ченные данные сведены в табл. 7 и графически представлены на диаграмме рис. 4.

Как видно из табл. 7, охлаждение рассолов, насыщенных по

кристаллизации M gS04 • 7Н20 и КС1.

Таким образом, было установлено, что охлаждение морских рассолов, насыщенных при 25° M gS04 • 6Н20, КС1 и NaCl, позво­ ляет кристаллизовать из них хлористый калий.

Т а б л и ц а 6

И сследование влиянияперем еш ивания на растворим ость в точках I I I 2 и / / / 3 р ассола III при t = 25°

Т а б л и ц а 7

Исследование влияния охлаждения на кристаллизацию солей в точках Ilk и ///3 рассола III при 0°

Синтетические

214

Т а б л и ц а 8

растворы

иМ. Г. В а л я ш к о , 1929 г.)

21 5

показало, что сильвин относится к фазам, весьма чувствитель­

Таким образом, применение солнечного типа равновесной диаграммы устраняет те противоречия в отношении хлористого калия, какие возникакл>при применении стабильной диаграммы к анализу природного процесса кристаллизации солей при кон­ центрировании морской воды. Как будет нами в дальнейшем показано, применение солнечного типа диаграммы хорошо объ­ ясняет все известные разрезы калийных месторождений.

На примере образования каинита при испарении рассола I и данных других авторов показано, что каинит и, видимо, двой­ ные сульфаты калия и магния образуются 'В результате вторич­ ной перекристаллизации морских соляных отложений.

выводы

С целью выяснения возможности кристаллизации хлори­ стого калия из морской воды при ее концентрировании нами проверено существование в «солнечной» .диаграмме Н. С. Курнакова и В. И. Николаева линии совместной кристаллизации, КС1, MgS0 4‘ 6H20 и NaCl. Для этого нами исследовано изотер­

мическое испарение трех синтетических рассолов различного со­ става.

2. Во всех трех исследованных случаях лучи кристаллизации приходят на линию совместной кристаллизации КС1, NaCl и M gS04• 6Н20 .

3. Изучение состава растворов, отвечающих совместному вы­ делению КС1 и M gS04• 6Н2О, позволило экспериментально уста­

граница была впервые проведена графически акад. Н. С. Курнаковым при построении им его диаграммы солнечного типа. Наши экспериментальные данные хорошо совпадают с нанесен­ ной им границей.

4.На основании проведенного исследования и ранее полу­ ченных данных уточнено положение переходной линии MgSCV *7H20 ^ M g S 0 4 -6H 20 .

5.Таким образом, в результате проведенного исследования уточнено поле кристаллизации , гексагидрита в «солнечной» диаграмме и экспериментально доказана возможность кристал­ лизации хлористого калия при испарении рассолов морского типа при +25°.

6. Опыты охлаждения до 0° растворов, насыщенных сильви­ ном, гексагидритом и эпсомитом, показывают, что при охлажде­ нии этих растворов кристаллизуются КС1 и M gS04 • 7НгО.

216

Е. Ф. Соловьева

И С С Л Е Д О В А Н И Е Р А С ТВ О Р И М О С ТИ В С И С Т Е М Е К С 1— M gS0 4 — Н 20

Попытка получения метастабильного продолжения линии со­ вместной кристаллизации КС1 — K2SO4 в область кристаллиза­

ции шёнита была сделана, как предварительный этап исследо­ вания сложного вопроса образования двойных сульфатов калия и магния.

Данные, полученные при изучении растворимости в четырехкомпонентной системе 2КС1 -f- M gS04 Д! K2SO4 + MgCb, должны

быть в дальнейшем использованы для. перехода к исследованию систем с более сложным комплексом солей, т. е. для исследова­

занимался ряд исследователей [1—5]. Основная часть известных в настоящее время данных относится к растворимости в узло­

стояния для этих солей. Однако, это представляет большой ин­ терес для решения вопросов, связанных с кристаллизацией шё­ нита.

Для установления возможности метастабильного продолже­

218

219

Продвижение вдоль линии кристаллизации КС1 — K2SO4 осу­

ществлялось периодическим прибавлением в сосуд семиводного сульфата магния, причем каждый раз микроскопическими на­ блюдениями фиксировалось наличие двух твердых фаз К С 1 и

K2SO4.

Изменение состава раствора по мере прибавления сульфата магния устанавливалось по периодически отбираемым пробам жидкой фазы.

Момент равновесия в эвтонической точке устанавливался по постоянному составу жидкой фазы не менее чем в трех после­ довательно отобранных пробах с интервалом в 48 часов, а кро­ ме этого — по появлению в твердой фазе шёнита

Пробы жидкой и твердой фазы отбирали после отстаивания раствора.

Отобранные пробы взвешивали, разбавляли в мерных кол­

следуемый раствор в качестве неизменного компонента для оп­

Гоффа (точка м на рис. 1), т. е. наш равновесный раствор ха­ рактеризуется меньшим содержанием иона S0 4 . Следовательно,

по нашим данным, поле кристаллизации шёнита и K2SO4 не­

сколько увеличено за счет поля хлористого калия, что, несом­ ненно, представляет практический интерес.

220