Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Строение и свойства металлических сплавов

..pdf
Скачиваний:
2
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
27.88 Mб
Скачать

 

 

 

 

S,кГ/tifi‘

S, Гн/пi

 

 

 

 

 

2,U

 

 

 

 

 

2,0

 

 

 

 

 

1,6

 

 

 

 

 

1,2

 

 

 

 

 

0,8

Рис. 150. Влияние никеля на

 

упрочнение железа

и

ста­

о,ь

ли

при растяжении

(отпуск

 

 

 

200° С):

 

1 — 0,2*/»

N1; 2 — 1,2% N1;

 

3 -

2,2%

N1; 4 — 4,9%

N1;

О

5 — следы

никеля; 6 — 5,4е/»

 

 

N1; 7 — 3,0% N1

Менее ясно влияние легирования на склонность мартенсита

кхрупкому разрушению (разрушению не предшествует замет­ ная макропластическая деформация). Известно, что склонность

кхрупкому разрушению возрастает с увеличением содержания углерода в растворе [313—315].

Характерно изменяется сопротивление мартенсита отрыву 5 Г

в процессе отпуска закаленной стали

(0,4%

С, 2,6% Si,

2,0%

Сг и 0,6%

Мп)

и закаленного железа

(0,04% С; 2,5% Si; 2,1%

Сг и 3,8%

Мп). До 400°С

S T железа

меняется

слабо,

a S T

стали

сильно

возрастает

вследствие

выделения

углерода

из

a -твердого раствора. При

отпуске выше 400° С 5т

обоих мате­

риалов падает, по-видимому, в связи с огрублением структуры

(рис. 151).

 

 

 

на склонность

мартенситной

струк­

О

влиянии легирования

туры к хрупкому разрушению

можно

судить

по

косвенным

данным. Испытания на статический изгиб надрезанных образцов показывают, что легированный мартенсит отличается, как правило, более высоким сопротивлением разрушению [313]. Особенно эффективно в этом смысле влияет никель. Из данных, приведенных в табл. 31, видно, что при почти равном оь (простое растяжение) в случае комплексного легирования конструкцион­ ной стали прочность отпущенного мартенсита повышается.

339

ST,nr/tin2

 

ST,rn/n2

В работе [24] увеличение пластично­

 

 

 

 

 

сти мартенсита при легировании объ­

 

 

 

 

 

яснено образованием более однородной

 

 

 

 

 

структуры и, в частности, более одно­

 

 

 

 

 

родным распределением углерода в ле­

 

 

 

 

 

гированном растворе. Неоднородность

 

 

 

 

 

структуры мартенсита может быть свя­

 

 

 

 

 

зана также с условиями самой закал­

 

 

 

 

 

ки. Однако существенное значение дол­

 

 

 

 

 

жно иметь неравномерное распределе­

 

 

 

 

 

ние углерода в твердом растворе, вы­

 

 

 

 

 

званное

старением и

выделением

 

 

 

 

 

углерода

на дефектах.

 

Рис.

151.

Изменение сопротивле­

Как указывалось, в о. ц. к. метал­

лах энергия взаимодействия дислока­

ния

отрыву

при

отпуске зака­

ленной

стали и

закаленного

ций с атомами внедрения значительно

железа

 

 

 

 

 

 

 

 

больше,

чем в г. ц. к. металлах [164],

действия

 

 

а никель уменьшает энергию взаимо­

углерода с дислокациями. Это должно

увеличивать

подвижность дислокаций и атомов углерода и, следовательно, улучшать условия для равномерного распределения углерода в растворе.

Т а б л и ц а 31. Влияние комплексного

легирования

на прочность надрезан­

ных образцов у стали с 0,4% С после закалки и отпуска при 200° С

 

 

Предел прочности, Гк/ж1 0кГ/мм*)

Сталь (0,4% С)

гладкий

образец

образец

(закалка, отпуск 200° С)

 

образец

с надрезом

с надрезом

 

 

 

(г=0,1

мм)

и перекосом

Нелегированная

1,62

(165)

1,23

(125)

0,29

(30)

Никелевая

1,72

(175)

1,72

(175)

0,35

(36)

Хромоникелевая

1,67

(170)

2,16

(220)

0,52

(53)

Хромоникельмолибденовая

1,65

(168)

2,06

(210)

0,54

(55)

Хромоникельмолибденованадиевая

1,75

(178)

2,3

(234)

0,67

(68)

Химическая и структурная неоднородность и механические свойства титановых сплавов

Реальные металлические сплавы, как правило, химически неоднородны (см. далее гл. XI). Неравномерное распределение примесей большей частью связано с дефектами структуры, т. е. со структурной неоднородностью и существенно влияет на механические свойства сплава. Ниже рассмотрены некоторые аспекты этого вопроса, главным образом на примере титановых сплавов.

После р — a -превращения в титане возникает, как правило, пластинчатая структура. Если такую структуру насытить радио­

340

активными изотопами даже при относительно невысоких темпе­ ратурах (в a -области), то изотопы проникают в глубь образца не по границам зерна, как это наблюдается для большинства металлов (см. гл. III), а по границам пластин a -фазы, что указывает на особую структуру этих границ.

Титан и серию титановых сплавов (табл. 32) исследовали с использованием авторадиографии, рентгепоструктурного и электронномикроскопического методов [231].

Таблица 32.

Химический состав титановых сплавов

 

 

 

 

Легирующие элементы, %

 

Примеси,

%

Марка сплава

А1

Си

Сг

другие

 

Fe

Si

 

С

Т -1

_

_

 

_,

0 , 0 5 6

0 , 1 4

0 , 0 3 7

В Т - 5

5 , 3 6

0 , 0 7 2

0 , 2 1

0 , 1 1 0

В Т - 1 0

5 , 8 0

3 , 5 0

2 , 5 S n

0 , 0 3 8

0 , 3 2

0 , 0 5

В Т - 3 - 1

4 , 9 0

1 , 8 0

1 , 7 5 М о

0 , 1 1

0 ,4 5

0 , 0 6

T i + 9 , 5 % F e

9 , 4 2 F e

0 , 0 5 6

0 , 0 2 7

T i + 1 2 % M o

1 2 , 7 5 М о

0 , 0 3 7

0 , 1 1

0 , 0 3 5

Образцы после гомогенизации подвергали диффузионному насыщению в ^-области радиоактивным углеродом С14 и радио­

активным

никелем Ni63

Нагрев осуществляли

в

вакууме

6,7 мн/м2 (~ 5 -1 0 “5 тор)

в кварцевой трубке, а охлаждение по­

следней

производилось

с различной скоростью:

с

печью

(~ 6 град!сек), на воздухе или водой (~430 град/сек).

 

(более

В случае быстрого охлаждения с высоких температур

быстрого

для образцов, насыщенных углеродом)

фиксируется

довольно равномерное распределение элементов, каким оно было, очевидно, в исходной p-фазе до превращения. При более медлен­

ном охлаждении

в процессе полиморфного превращения

в результате

перераспределения компонентов возникает

концентрационная

микронеоднородность: р-стабилизатор (ни­

кель), растворимость которого в a-фазе ничтожно мала, устремляется из участков, в которых образуются иглы а-фазы, на границы раздела этих фаз. В отличие от него а-стабилизатор (углерод) сосредоточивается преимущественно в центральных зонах а-пластины, т. е. возникает встречный поток атомов нике­ ля и углерода.

Если произвести одновременное насыщение никелем и угле­ родом, то на авторадиограмме будут видны тонкие черные границы a -фазы, обогащенные Ni63, и темные зоны внутри пластины, обогащенные С14 Между ними вблизи границ а-пластин возникает зона, обедненная легирующими элемента­ ми: светлый участок на авторадиограмме (рис. 152). При этом

341

Термодинамически возникновение химической микронеодно­ родности при полиморфном превращении объясняется различ­ ной растворимостью элементов а- и 0-фазах. После перехода титана из р- в «-состояние элементы, стабилизирующие 0-фазу и имеющие ничтожную растворимость в a-фазе, вытесняются на поверхность раздела этой фазы. Как только в матричной фазе появляются продукты превращения, на границе фаз возникает градиент химического потенциала, который и является движущей силой процесса перераспределения чужеродных атомов. Однако процесс гетерогенизации идет во времени и, кроме термодинами­ ческого фактора, надо учесть кинетические возможности реали­ зации процесса перераспределения примесных атомов, который осуществляется посредством диффузии. В описанных опытах вызывала удивление большая скорость перераспределения ато­ мов, в том числе тех, которые образуют твердые растворы замещения никеля, хрома и др.; в процессе охлаждения они перемещались на большие расстояния (десятки микрон). Был сделан ориентировочный расчет времени диффузии никеля на расстояние, равное ширине иглы «-фазы, в сплаве ВТ-5 и опре­ делен коэффициент диффузии никеля в интервале температур перераспределения. Оценка показала, что при перераспределении примесей в процессе охлаждения имеет место ускоренная диф­ фузия (приблизительно на 4 порядка).

Как указывалось выше, концентрационная неоднородность, возникающая в процессе охлаждения, отличается большой тер­ мической стабильностью. Расчет показал, что для диффузии углерода на расстояние 15 мкм (средняя толщина a -фазы в сплаве ВТ-10) требуется 10 ч. Фактически более длительная выдержка при 700—750° С не привела к полному выравниванию неоднородности в распределении углерода.

Как известно, в стали игольчатая форма a-фазы, возникаю­ щая при закалке, в процессе последующего нагрева легко переходит в полиэдрическую. В титановых сплавах этого не наблюдается даже после длительного нагрева в a -области. Так, в работе [59] показано, что после отжига технического титана при 750° С в течение 150 ч сохраняется еще некоторая преиму­ щественная диффузия Ni63 по поверхности раздела отдельных, не слившихся между собой в полиэдрические зерна пластин а-фазы (рис. 153).

Естественно было предположить, что ускоренная диффузия при охлаждении связана с дефектностью структуры, которая возникает при 0->• a-превращении. По-видимому, границы пла­ стин a -фазы представляют собой области скопления дислокаций и избыточной концентрации вакансий. Структурная неоднород­ ность приводит к появлению полей упругих напряжений, а взаи­ модействие примесных атомов с этими полями обусловливает аномально высокую скорость их перераспределения; вместо случайных перемещений атомов под действием упругих напря-

343

В титановых сплавах роль границ субзерен выполняют,, по-видимому, поверхности раздела а'-пластин. Вычисление по рентгенограммам угловых характеристик внутризеренной струк­ туры показало, что в сплавах ВТ-5 и ВТ-10 после медленного’ охлаждения каждая пластинка a -фазы представляет собой об­ ласть когерентного рассеяния и повернута относительно соседней на небольшой угол порядка 10—12' Вычисленная приближенно по Хиршу плотность дислокаций, локализованных на границах пластин a-фазы, составила 107— 108 см~2.

При последующем нагреве в a-области продолжаются начав­ шаяся при медленном охлаждении перегруппировка дислокаций, и образование более устойчивых конфигураций. Об этом говорит уменьшение угла разориентировки и увеличение числа фрагмен­ тов. В то же время при отжиге уменьшается плотность дисло­ каций и начинается коагуляция а-пластин. При повышении температуры и увеличении выдержки концентрационная неод­ нородность начинает медленно рассасываться. При этом каждая пачка игл a-фазы стремится превратиться в отдельное а-зерно, но этому мешают поверхности раздела, которые весьма устойчи­

вы вследствие обогащения их примесями.

По-видимому, обратный переход а->-‘Р также приводит к повышению плотности дефектов в титане в p-области. В работе-

[318] была

обнаружена временная зависимость

коэффициента

диффузии

олова в р-титане: с увеличением

выдержки

при.

1030° С подвижность олова снижалась. Авторы

объяснили

это-

уменьшением плотности дефектов. Это явление было также об­ наружено в никелевых сплавах (см. гл. III). Характерно, чтопосле циклических превращений монокристаллы титана и цирко­ ния сохраняют одну исходную кристаллографическую ориенти­ ровку, хотя подсчитано, что при многократном переходе фазовой границы теоретически можно получить 57 различных ориентаций. a -фазы. Видимо, дефектность a-фазы, определяемая ее преды­ сторией, сохраняется в р.-модификации, т. е. имеет место устойчивая «наследственность» — такой эффект известен и для стали (Садовский). Вероятно, для снижения плотности дислока­ ций в р-титане нужен очень продолжительный нагрев вблизи температуры плавления. В пользу этого говорит следующий опыт (Мирский): в специальной установке часть образцов чистого титана нагревали до p-состояния, т. е. до 1000° С. При этой тем­

пературе вакуумным напылением на

образец

наносили никель

и производили диффузионный отжиг.

Другую

часть образцов

нагревали предварительно в этой же установке до 1600° С, затем охлаждали до 1000° С, после чего наносили никель и производили диффузионный отжиг. Методом снятия слоев определяли коэф­ фициент диффузии. Во втором случае, т. е. после предваритель­ ного отжига при предплавильной температуре, коэффициент диффузии никеля в титане уменьшался в 40 раз (от 9,1 Ю-10 до- 0,24- 10-10 см2!сек).

34Г

Полигональная структура представляет собой одно из наибо­ лее стабильных образований. Такая структура в сочетании с концентрационной неоднородностью является, по-видимому, причиной большой термической устойчивости игольчатой формы a -фазы в титане и его сплавах. Однако, если отжигать титан с малым содержанием примесей, сразу возникают полиэдрические зерна. Этому также способствует пластическая деформация [231].

Для понимания особенностей структуры титановых сплавов важно выяснить строение поверхностей раздела пластин а-фазы. Представляют интерес в этой связи неожиданные результаты (табл. 33), которые были получены при локальном изучении диффузии никеля и углерода в сплаве ВТ-5 после полиморфного превращения методом авторадиографии [293]. Измерение плот­ ности почернения авторадиограмм, полученных с косых срезов после медленного охлаждения, показало, что диффузия никеля по поверхности раздела а-пластины идет медленнее, чем по объему кристалла. В случае охлаждения с печью Д-р в 3,5 раза меньше, чем Дб, а после дополнительного длительного нагрева

в а-области

(800° С) Д р/Д б ~

1/30.

 

 

 

Т а б л и ц а 33.

Влияние структурного состояния после

полиморфного пре­

вращения на диффузию Ni63 и С 14 в сплаве ВТ-5 при 800° С

 

 

Коэффициент

Коэффициент диффузии никеля,

Обработка после нагрева в Р-области

диффузии

 

см*/сек

 

углерода

 

 

 

(1080° С)

в объеме

 

по границе в объеме и

 

 

D Q - 1010,

в объеме

 

 

см/сек

пластин

по границе

Закалка

 

3,8

16,1

_

_

Охлаждение с печью

4,5

8,5

2,4

5,0

Охлаждение с

печыо+отжиг при

4,3

16,3

0,5

1,0

800° С в течение 116 ч

Диффузия углерода в этих условиях протекала иначе: неза­

висимо от режима обработки

наблюдалось

только

объемное

проникновение атомов углерода с примерно одинаковым коэф­ фициентом диффузии. При этом был получен второй неожидан­

ный результат: для примесей внедрения коэффициент

диффузии

оказался меньше,

чем

для примесей замещения

(DJ6 «

« 4* 10-10 см2/сек;

DJJJ

« 16-10-10 см2/сек). При более низких

температурах (700° С) наблюдалась сегрегация атомов углерода на границах пластин.

Необычное соотношение Dm для диффузии по границам пла­ стин и в объеме — более низкое Др, очевидно, связано с особен­

ностями строения поверхностей раздела

пластин, отмеченными

выше. В результате р a-превращения

здесь возникают ста­

бильные дислокационные образования,

подобные границам

346

пластичности металла. Поэтому разрушение титановых сплавов при повышенных температурах происходит обычно по границам а-пластин. Однако строение поверхности раздела а-пластин все же недостаточно выяснено.

В связи с изложенным существенный интерес представляет связь между наблюдаемой концентрационной и структурной микронеоднородностью, с одной стороны, и механическими свойствами титановых сплавов, с другой.

В работе [231] исследовали титановые сплавы различного состава (с однофазной a-структурой, чтобы гетерофазность не затушевывала эффект «внутренней» неоднородности): ВТ-5 (5,4% Al), ОТ-4 (3,0 % А1, 1,5% Мп} и ВТ-20 (5,7% А1, 0,9% Мо, 1,95% V, 2,4% Zr) (в сплаве ВТ-20 после отжига обра­ зуется структура а + р). Сплавы легированы элементами ста­ билизирующими а- и p-фазы. Как отмечалось выше, в таких сплавах возникает микронеоднородность разного характера.

Данные табл. 34 показывают, что медленное охлаждение из p-области, когда в титановых сплавах возникает резко выра­ женная концентрационная и структурная неоднородность, при­

водит по сравнению с закалкой к понижению

пластичности,

несмотря на некоторое уменьшение прочности. В

сплаве ОТ-4

ф падает на 26%, аи на 21%, сг0,2 на 18%

и возрастает чувстви­

тельность к трещине. Между тем после

быстрого

охлаждения

сплав практически нечувствителен к трещине.

 

Чередование областей, обогащенных

и обедненных приме­

сями и легирующими элементами, в грубодисперсной структуре, состоящей из пластин a -фазы, приводит, по-видимому, к увели­ чению неравномерности пластической деформации и концентра­ ции напряжений. Это способствует образованию микротрещин, ответственных за снижение прочности и пластичности и повы­ шение чувствительности к надрезу.

В работе Мороз [320] подобное явление наблюдалось для ряда титановых сплавов, легированных р-стабилизаторами: обо­ гащение ими поверхностей раздела игл a-фазы приводило в процессе медленного охлаждения к образованию в этих местах p-фазы. После медленного охлаждения отмечалось особенно сильное (в 2 раза) снижение величины сосредоточенной дефор­ мации, что указывало на появление дефектов структуры.

Замечено, что после медленного охлаждения титана из p-области по сравнению с быстрым охлаждением меняется вид диаграммы деформации, величина истинных напряжений меньше.

Как отмечалось, неоднородное строение титановых сплавов, возникающее после медленного охлаждения, весьма стабильно и при нагреве в a -области рассасывается очень медленно, а на некоторых этапах даже возрастает. Из данных табл. 34 видно, что после длительного нагрева в а-области (750° С, 116 ч) пла­ стичность медленно охлажденных сплавов возрастает, однако

348