Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Строение и свойства металлических сплавов

..pdf
Скачиваний:
2
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
27.88 Mб
Скачать

структуры, зависящие от температуры ее образования. При ВТМО получается полигонизованная структура, отличающаяся,

как указывалось ранее, большой устойчивостью.

3. Роль углерода. В этом случае обсуждаются три возмож­ ности:

а) возникновение тетрагональности и изменение свойств самой а-фазы;

б) взаимодействие углерода с дефектами (вакансии, дисло­ кации, дефекты упаковки) внутри твердого раствора;

в) выделение дисперсных карбидов в процессе деформиро­

вания аустенита..

4. Влияние предварительной деформации аустенита на про­ цессы отпуска мартенсита.

По-видимому, в зависимости от состава стали и условий ТМО тот или иной фактор упрочнения может иметь доминирую­ щее значение.

Представляет интерес роль состава стали и карбидной фазы и в связи с этим роль диффузии при ТМО [265]. На рис. 144 показаны кривые деформации аустенита, не содержащего кар­ бидообразующих элементов (0,3% С; 28% Ni) и аустенита, в состав которого входят карбидообразующие элементы (0,28% С;

25% Ni; 4,5% Мо).

при повышенной температуре

Если

проводить испытания

(480° С)

без предварительной

пластической деформации (ниж-

 

кГ/ммг

Гн/пг

 

150 гг

1,50

Предварительная деформация при 755°К

формации

аустенитных

 

--------

2 6 N 1 -0,30 С

 

 

 

------- 25Niit,5 По-0,28С

 

Рис. 144. Диаграммы д е ­

 

 

 

 

 

сталей

(Томас и др.)

0,05

0,10

0,15

0,20

О

 

О

0,25

Деформация 8

329

няя пара кривых), то молибденовый аустенит упрочняется силь­ нее, очевидно, в связи с большей крипоустойчивостью этой стали. Если проводить испытания при комнатной температуре (средняя пара кривых), разницы в свойствах нет. Однако в случае пред­ варительной деформации 37—38% при 480° и последующем испытании при комнатной температуре (верхняя пара кривых) молибденовый аустенит упрочняется значительно сильнее. По­ скольку упрочнение при ТМО может быть связано с размноже­ нием дислокаций вокруг эффективных барьеров, роль карбид­ ных частиц должна быть существенной.

Для объяснения эффекта деформационного упрочнения была применена диффузионная модель: деформация создает избыточ­ ную концентрацию вакансий и способствует диффузии атомов замещения, которая контролирует образование дисперсных частиц карбидной фазы. Используя соотношение Коттрелла для деформационного старения, авторы рассчитали энергию актива­

ции Q по зависимости скорости деформации е от температуры:

8 =

109осе

Q

ят

где а — константа, зависящая от

межатомного расстояния,

частоты колебаний

атомов и концентрации дефектов;

е — степень деформации.

Полученные результаты находятся в согласии с этой моделью.

Согласно [265], плотность дислокаций после ТМО достигает 1013 см~2, а размеры карбидных частиц (VC в сплаве Fe + 0,3%

С — 25% Ni — 1,9% V) ~ 5 —15 нм (50—150 А).

Было установлено [321], что после НТМО стали конструкци­ онного типа (0,45—0,6% С; 1,8% Сг; 2,3% Ni; 1% W; 1% Si), карбиды более дисперсны и число их меньше по сравнению с обычной термической обработкой. Карбидообразование при высоком отпуске идет интенсивнее после НТМО, карбиды полу­ чаются крупнее. Эти данные указывают на взаимодействие де­ фектов структуры после ТМО с дисперсными карбидами. После НТМО нержавеющей хромистой стали и других со вторичным твердением (1X12, Н2ВМФ и ВНС6) отмечена высокая устойчи­ вость структурных изменений решетки мартенсита: при отпуске вплоть до температуры обратного перехода а -+ у сохраняется меньшая величина областей когерентного рассеивания по срав­ нению с обычной закалкой и анизотропия тонкой структуры, что определяет высокую прочность стали такого типа после НТМО до высоких температур [291, 323].

В последнее время вызывает интерес возможность использо­ вания деформационного старения, т. е. деформации мартенсита с последующим старением. Применение уже небольших (2—3%) деформаций приводит к получению высокого уровня прочности:

330

<Jb ~ 2,4 2,8 Гн/м2 (240—280 кГ/мм2) ; при этом а0,2 весьма близок к пределу прочности, мало изменяется поперечное суже­ ние и сильно падает равномерное удлинение. Однако вопрос о влиянии этого вида обработки на характеристики конструктив­ ной прочности требует специального изучения [324]. В случае значительной пластической деформации перед старением пла­ стичность сильно падает.

В результате деформационного старения мартенсита меняет­ ся форма кривой деформации. На рис. 145 показаны диаграммы деформации в одном случае после ТМО, в другом — после ТМО и деформационного-старения (деформация 2% при 149° С, ста­ рение при 316°С). Испытания проводились при 21°С. Во втором

случае предел текучести возрос с 2,1

до 2,8 Гн/м2

(с 210

до

280 кГ/мм2) и стал равным пределу прочности.

 

пла­

Неоднократное проведение операции с использованием

стической деформации и

фазовых

превращений

вызывает

образование очень тонкой

структуры

отпущенного

мартенсита.

Наряду с высокой прочностью сохраняется высокая пла­ стичность.

Интересный эффект отмечен в работе [299]. После закалки и низкого отпуска производились небольшая деформация (2—3%) и старение при температуре не выше температуры отпуска. Де­ формирование проводили при —170° С, когда диффузионные процессы практически исключались. Рентгеновские съемки при этой же температуре обнаружили уменьшение ширины линий после деформации. Такой результат можно было объяснить разупорядочением атомов углерода в мартенсите при деформа­ ции, когда решетка становится более кубической. Пластичность стали при этом возрастала.

Одним из весьма перспективных способов получения высокой прочности является использование процесса старения практиче-

6 .=2,бГн/п2(280кГ/тг)

Рис. 145. Кривые деформации стали Н-11 после ТМО (деформация 80*/«) и отпуска (слева) и после дополнительного деформационного 2% старения (справа)

331

ски безуглеродистого (до 0,03% С) мартенсита — марейджинг. Основное технологическое преимущество этого способа состоит в том, что после закалки прочность мартенсита относительно неве­ лика: ,~785—980 Мн/м2 (80—100 кГ/мм2), а после отпуска при умеренных температурах ~500° С прочность возрастает до 1,96—2,06 Гн/м2 (200—210 кГ/мм2). В мартенситно-стареющих сталях на основе F e — Ni старение происходит за счет интерметаллидных фаз. Большое распространение получили Fe — Ni — Со сплавы, особенно Fe + 18% Ni + 9% Со + 5% Мо.

Особенность сплавов этого типа, отличающая их от высоко­ прочной конструкционной стали, состоит в том, что при высокой прочности сохраняются пластичность, малая чувствительность к

трещине, особенно при статических нагрузках, и очень

высокие

характеристики

по Ирвину: при оь » 1,9 — 2,06 Гн/м2

(200 —

210 кГ/мм2) ф ~

50%, ah ~ 490 кн-м/м2 (5 кГ-м/см2) [267, 300,

301]. Прочность

можно

довести до 2,7 Гн/м2 (280 кГ/мм2) при

ф = 40% и даже до 3,4 Гн/м2 (350 кГ/мм2), но с потерей

пла­

стичности.

 

этих сплавов состоит в том,

что

оно

Специфика старения

происходит (как и деформационное старение) на фоне большой плотности дефектов, которая возникает после мартенситного превращения. Несмотря на многочисленные исследования, при­ рода выделяющихся фаз не вполне выяснена. В случае перестаривания образуется фаза Лавеса типа ВегМо. Возможны выделения Ni3Mo, в присутствии титана NieTi, что приводит к дополнительному упрочнению. Высокая пластичность этих спла­ вов, по-видимому, в значительной мере связана со свойствами матрицы, которые определяются малым содержанием углерода и присутствием никеля и кобальта. Влияние последних, возможно, сводится либо к ослаблению взаимодействия дислокаций с углеродом, либо к уменьшению температурной зависимости сил Пайерлса-Набарро. Вторая причина связана с особенностями старения в присутствии кобальта и молибдена: в последнем слу­ чае наблюдается более равномерное распределение фаз.

Мартенсит в таких сплавах имеет характернуюструктуру. Вместо пластинчатого двойникового при определенных условиях образуется так называемый «массивный» мартенсит. Структура состоит из сплошных участков a -фазы с неправильной формой границ, без остаточного аустенита. Электронномикроскопические исследования на просвет показали, что субструктура массивного мартенсита состоит из параллельных пластин a -фазы с большой плотностью беспорядочно распределенных дислокаций. Пластин­ ки толщиной 0,2—1,0 мкм слегка разориентированы. Эффект упрочнения значителен из-за большой плотности дислокаций, взаимодействующих с дисперсными частицами.

Отмечалось, что прочность мартенситно-стареющих сплавов можно повысить, если подвергнуть их предварительной (до старения) термомеханической обработке.

332

П очем у м артенсит прочен?

Наиболее эффективные способы достижения высокой прочно­ сти технических сплавов так или иначе связаны с образованием мартенсита [298]. Представляет интерес природа высокого сопро­ тивления пластической деформации этой структуры. Сложность вопроса состоит в том, что в мартенсите одновременно действуют много факторов, ответственных за упрочнение, и не проста выделить главный.

Необходимо установить, является ли высокое сопротивление деформации непосредственно свойством мартенсита с момента его возникновения или результатом каких-то процессов, которые протекают в структуре впоследствии.

Если воспользоваться известным соотношением ао,2 = = его + kpn (где оо,2 и оо — напряжение деформации мартенсита и собственно тетрагональной решетки соответственно; р — плотность дислокаций; k и п — постоянные), то надо ответить на вопрос, за счет каких величин возрастает оо,2 после закалки.

Имеется достаточно оснований полагать, что сама решетка мартенсита способна оказывать сильное сопротивление движе­ нию дислокаций, т. е. существенное значение имеет со* Первая важная причина связана с присутствием в решетке примесей внедрения (азота и углерода) и образованием тетрагональных искажений. В работах [259, 302] на основании рентгеноструктур­ ных и микроскопических исследований делается вывод, что внед­ ренные в решетку мартенсита атомы углерода повышают сопро­ тивление движению дислокаций, непосредственно изменяя свойства кристалла в микрообъемах, а также за счет изменения тонкой структуры кристалла — увеличения плотности дисло­ каций.

Была исследована [304] серия никелевых сталей с одинако­ вым, достаточно низким положением Мя — 238°К (—35°С), что исключало самоотпуск. Показано, что между пределом текучести и корнем квадратным из атомной концентрации углерода — до 1% (ат.) существовала линейная зависимость. В ряде работ дается зависимость прочности мартенсита от концентрации угле­ рода в первой степени или в степени 72 и 7з-

Согласно теории, сильное взаимодействие между растворен­ ными атомами и дислокацией, как указывалось ранее, будет,, когда оно носит асимметричный характер. Следовательно, тетрагональные искажения кристаллической решетки железа от примесей внедрения должны сильно реагировать на движущиеся дислокации.

Поскольку напряжения течения, как показывает опыт, прямо пропорциональны концентрации или корню квадратному из кон­

центрации примеси, можно воспользоваться

соотношением

Набарро:

(VIII. 16)

cs = G(е)2С,

где е — деформация смещения; С — атомная доля растворенного элемента.

Это соотношение выполняется, в частности, для случая при­ месей внедрения в ниобии. При содержании в а-растворе угле­ рода в количестве 5% (ат.) значение е = V2; прочность мартен­ сита должна достигать G/80, т. е. а « 2,45 Гн/м2 (250 кГ/мм2), что соответствует экспериментально приведенным величи­ нам [268].

Исследование среднеуглеродистой нелегированной и легиро­

ванной стали

с использованием

карбидного анализа

также

доказало [214],

что твердость при

отпуске до 473° К

(200° С)

определяется главным образом содержанием углерода в раство-

.ре и слабо зависит от содержания легирующих элементов. Индивидуальное влияние легирующих элементов проявляется после отпуска при более высоких температурах.

Возможно ли упрочнение мартенсита после превращения у -> а за счет процессов, происходящих внутри твердого раство­ ра, в частности за счет образования зон, обогащенных приме­ сями внедрения, подобно тому как это происходит при старении (в начальной стадии распада)? Отмечалось неравномерное рас­ пределение примесей внедрения в мартенсите, но форма сегре­ гаций не была установлена [267]. Отмечалось также старение мартенсита при низких температурах и после кратковременной выдержки (секунды) при 0°С. Известно повышение твердости на ранних стадиях отпуска высокоуглеродистой стали. Зареги­

стрировано увеличение на

15% электросопротивления эвтектоид-

ной стали ( ~ 1 % С) за

первые 3 сек отпуска

при 200°С.

Электронномикроскопические исследования не

обнаруживают

при этом изменения микроструктуры. Важную роль при старе­ нии, как указывалось ранее, могут играть дефекты структуры, являющиеся местами предпочтительной сегрегации атомов уг­ лерода. Высказывалась точка зрения о том, что упрочнение мартенсита связано с процессом сегрегации примесей внедрения, возможно на двойниках, даже при 0° С, хотя некоторые опыты с внутренним трением свидетельствуют о том, что угле­ род скорее находится в растворе. По-видимому, старение в результате скопления достаточно больших групп атомов внед­ рения возможно в высокоуглеродистом игольчатом мартенсите, однако величина эффекта невелика. Возможность старения мар­ тенсита за счет образования сегрегаций рассмотрена также теоретически [305].

В некоторых работах предпочтение отдается не непосред­ ственному влиянию углерода, а тонкой структуре как основному •фактору упрочнения мартенсита (т. е. величине kpn в соотноше­

нии <Toi2 = <То + £рп) •

Согласно [14], повышение твердости мартенсита при увеличе­ нии содержания углерода связано с возрастанием числа двой­ ников, поверхности раздела которых служат барьером для дви­

334

жения дислокаций. Мартенсит высокоуглеродистой или высоко­ никелевой стали имеет форму пластин, состоящих из многих слоев — очень тонких двойников. При 1% С толщина двойника

~ 2

о

нм ( ~2 0 А). Малоуглеродистый мартенсит, содержащий

0,1%

С, двойников не содержит и имеет преимущественно не

пластинчатую, а игольчатую форму.

Анализ опытных данных приводит, однако, к выводу о том„ что двойниковой структуре нельзя отвести доминирующую роль в упрочнении мартенсита. Некоторые стали (например, с содер­ жанием ~30% Ni), в которых наблюдается развитая двойни­ ковая структура, не отличаются высокой твердостью.

В работе [259] существенная роль наряду с изменением состояния кристаллической решетки из-за внедрения углерода отводится тонкой структуре мартенсита, связанной с большой плотностью дислокаций (а не двойников). В другой работе [252] определенная роль отводится дислокационной сетке и присут­ ствию в мартенсите значительного количества малоподвижных дислокаций типа <100> . Некоторую роль могут играть тонкие внутренние двойники; однако они создают условия для зарожде­ ния трещин при деформации. Естественно обращено внимание на то, что в закаленной стали достигается высокая плотность дисло­ каций: ~ 1012— 1013 слг2, т. е. такая же, как после сильной пла­ стической деформации.

Таким образом, во многих работах высокое сопротивление пластической деформации мартенсита в стали объясняется или тетрагональностью мартенсита, или тонкой структурой, или, на­ конец, тем и другим вместе.

Существует, однако, принципиально другой подход, основан­ ный на модели, что свежий мартенсит — «мягкий» [306—308], т. е. что кристаллическая решетка «новорожденного» мартенсита оказывает слабое сопротивление движению дислокаций. Такая точка зрения впервые была сформулирована в работе Кишкина [306]. В данном случае важно подчеркнуть, что речь идет о сла­ бом сопротивлении самой начальной стадии пластической де­ формации, но не о 00,2 и тем более не о оь или НВ. Анализ диаграмм истинных напряжений приводит к выводу о том, что высокие значения твердости или предела прочности, которые отвечают значительной (6—8%) пластической деформации, до­ стигаются за счет способности структуры мартенсита сильно упрочняться в процессе пластической деформации. В связи с этим и были развиты представления о том, что мартенсит первоначально мягок, но в процессе деформации упрочняется за счет распада пересыщенного a-твердого раствора, т. е. происхо­ дит так называемое динамическое деформационное старение.

Выделение карбидной фазы при пластической деформации было установлено методом карбидного анализа [306] и рентгено­ структурными исследованиями [309].

33*

Рис. 146. Влияние содержания

 

углерода в мартенсите кремни­

 

стой (2,5% Si) стали на коэф­

 

фициент упрочнения при рас­

Рис. 147. Кривые деформации, получен­

тяжении:

— <0тп==

ные при испытании Fe — N1 — С мартен­

•1 — без отпуска; 2

сита при 77е К

- 200е С; 3 — t

- 650е С

 

Следует также иметь в виду, что коэффициент упрочнения

мартенсита при значительной

пластической деформации тем

-больше, чем выше содержание в нем углерода [214]. Как показа­ но на рис. 146, по мере уменьшения содержания углерода "в растворе (по мере повышения температуры отпуска) в пределах от 0,1 до 0,5% коэффициент упрочнения (наклон кривой дефор­ мации) сильно понижается. Вместе с тем, как было показано в этой же работе, легирующие элементы слабо влияют на коэф­ фициент упрочнения мартенсита.

С. помощью прецизионной методики была исследована

начальная стадия микродеформации мартенсита

(е ^

1*10-6)

при достаточно низких (77° К) температурах,

при

которых

практически исключались эффекты, связанные с диффузией углерода (Джонстон). Исследовались сплавы, содержавшие от

20 до 30% Ni и от 0,02

до 0,6% С (Мн **—35°С). Приведенные

на рис. 147 результаты

показывают, что пластическая деформа­

ция сплавов начинается при очень низких напряжениях и на­ чальная часть кривой совершенно нечувствительная к содержа­ нию углерода, которое проявляется, как это вытекает и из рис. 147, лишь после макроскопической деформации. Старение закаленного мартенсита при комнатной температуре (1 ч) при­ водило к заметному увеличению напряжения микродеформации лри 77° К, тем большему, чем выше было содержание углерода ,в мартенсите (рис. 148).

Рассматривая совокупность приведенных данных, естествен­ но предположить, что в свежем мартенсите дислокации «свобод­ ны» и могут легко перемещаться, однако, на очень малые

336

расстояния. Старение мартенсита или деформация быстро запирают дислокации и ограничивают их подвижность. Это при­ водит, учитывая большую плотность дислокаций, к интенсивному упрочнению. Исследование кинетики возврата (релаксации) ме­ тодом внутреннего трения действительно, показывает, что в све­ жезакаленном мартенсите углеродистой стали при комнатной температуре дислокации в начальные моменты не закреплены.

Вместе с тем кажется мало вероятным, чтобы материал с сильно искаженной кристаллической решеткой, с развитой субструктурой и высокой плотностью дефектов был мягким. Очевидно, Go,2 должен возрастать как за счет первого, так и за счет второго слагаемого в соотношении сго г = оо + &рп. Слабое сопротивление мартенсита малым деформациям можно объяс­ нить большими остаточными напряжениями закаленной стали, удаление которых открывает действительные свойства мартен­ сита. Известно также, что предел упругости при отпуске зака­ ленной стали вначале возрастает, достигает максимума при 300—400° С, а затем снова падает. Рентгеновские исследования показали [220] значительную упругую деформацию кристаллов мартенсита. С увеличением содержания углерода величина уп­ ругой деформации возрастает вначале резко, а потом слабее. Известно, что в безуглеродистом мартенсите также наблюдается большая скорость упрочнения [271] (см. рис. 130).

Рис. 148. Кривые напряжение — мнкродеформация для закаленного и состаренного мартенсита (Джонстон)

337

По-видимому, в идее о «мягком мартенсите» есть рациональ­ ное зерно: закрепление дислокаций в результате диффузионного перемещения атомов и выделение частиц при старении или деформации должны оказывать сильное влияние на упрочнение мартенсита. Пока, однако, трудно количественно оценить вклад основных факторов, определяющих высокое сопротивление пла­

стической деформации сложной структуры,

образующейся

при

закалке стали.

 

 

 

выше,

оказывают

Легирующие элементы, как указывалось

слабое влияние на твердость мартенсита.

влияние

 

легирующих

В ряде

работ отмечается косвенное

и

элементов на механические свойства закаленной

низкоотпу-

щенной стали, главным образом

за счет

понижения

начала

мартенситного превращения [319—321].

 

 

 

 

 

 

Высказано также мнение, что легирующие элементы не

влияют не только

на твердость,

но и на

другие

механические

свойства

стали

с мартенситной

структурой. Однако

это

не

так [310].

 

 

 

 

приводит

к повы­

Введение легирующих элементов в сталь

шению пластичности после закалки и низкого отпуска. При этом развивается упрочнение и повышается сопротивление стали разрушению. Для большинства элементов имеется оптимальная концентрация, выше которой пластичность и сопротивление разрушению стали падают (рис. 149). Так, при увеличении содержания никеля от 0,3 до 3,0 и 5,3% пластичность е возраста­ ет с 15 до 43 и 65%, а сопротивление разрушению S K от 1,81 до 2,7 Гн/м12 (от 185 до 268 кГ/мм2) — рис. 150. Характерно, что предел прочности остается при этом практически постоянным, равным 1,68; 1,68, 1,66 Гн/м2 (171; 171 и 169 кГ/мм2) соответ­ ственно.

е,%

Содержание легирующих элементов, %

Рис. 149. Влияние легирующих элементов на предельную пластич­ ность стали (отпуск при 200° С):

1 — кремний; 2 — никель; 3 — молибден; 4 — марганец; 5 — ко­ бальт; 6 — хром

338