книги / Общая термодинамика
..pdfПоэтому в изэнтальпном обратимом процессе |
|
|
CpdHt |
У) dHP — О» |
(9-19) |
или
(9-20)
Выражение температурного эффекта изэнтальпного процесса аналогично выражению температурного эффекта изодинамического процесса.
Эксперименты показывают, что при не очень высоких тем пературах изэнтальпа каждого реального газа в координатной
системе |
t — р имеет |
максимум (фиг. 9-7). |
||
Геометрическое место ABCD этих максимумов напоминает |
||||
параболу (т. е. при одном |
и том же давлении наступает ма |
|||
ксимум на двух изэнтальпах). В каждой |
||||
точке |
изэнтальпы |
левее |
максимума |
|
> 0 . т - |
е - температурный эффект |
|||
изэнтальпного |
процесса |
положителен; |
||
в частности, дросселирование (dHp<C0) |
||||
вызывает понижение температуры. В точ |
||||
ках правее максимума |
< 0 , в точке |
|||
же максимума |
(jj^ j |
= 0 и изэнтальпный |
процесс не вызывает изменения температуры. Таким образом,
при переходе (по |
изэнтальпе) |
через максимум знак |
темпера |
|
турного эффекта изэнтальпного |
процесса изменяется; вслед |
|||
ствие этого |
точка |
максимума |
называется точкой |
инверсии, |
а геометрическое |
место максимумов — линией инверсии. |
|||
Итак, в |
каждой точке внутри линии инверсии температур |
ный эффект изэнтальпного процесса положителен, дроссели рование сопровождается понижением температуры. В точке, расположенной вне линии инверсии, температурный эффект изэнтальпного процесса отрицателен, и при дросселировании температура будет повышаться.
Из сказанного ясно, что дросселирование газа, начатое в точке, лежащей не внутри, а вне линии инверсии, повышает его температуру; для каждого газа имеется такая предельная температура, выше которой, каково бы ни было давление, нельзя начинать дросселирование, если целью последнего яв ляется понижение температуры.
Ниже приведены экспериментальные данные об азоте, под тверждающие только что сказанное.
3°. Выражение b через другие признаки может быть полу чено на основании второго начала. Однако некоторые вопросы
19*
Температурный эффект дросселирования, гр а д 'а т для азота
Температура, °С |
|
Давление, am |
|
|
|
1 |
100 |
200 |
|
200 |
0 ,0 5 4 0 |
0 ,0 2 6 0 |
0 ,0 0 7 5 |
|
0 |
0 ,2 5 7 |
0 ,1 6 6 |
0 ,0 9 0 |
|
140 |
1 ,2 2 5 |
0 ,0 2 1 4 |
— 0 ,0 2 5 |
5 |
Давление; am |
Температура инверсии, °С |
|
|
Высшая |
Нижняя |
1 |
348 |
Нет |
20 |
330 |
— 167 |
60 |
2 9 6 ,6 |
- 1 6 2 , 4 |
100 |
2 7 7 ,2 |
— 156,5 |
220 |
2 1 2 ,5 |
— 117,2 |
300 |
158,7 |
— 6 8 ,7 |
367 |
|
40 |
могут быть решены "непосредственным применением (9-20). Так, например, можно доказать следующую теорему:
[9-Д]. Если обратимо-адиабатный и изэнтальпный про цессы имеют общее начало и вызывают одинаковое при ращение давления, то при повышении давления в конце изэнтальпного процесса температура будет ниже, чем в конце обратимо-адиабатного; при понижении давления, наоборот, температура в конце изэнтальпного процесса будет выше, чем в конце обратимо-адиабатного.
Действительно, из выражения для DQ:
DQ — С^dt "I- bdp
ледует, что в системах с тремя параметрами при обратимо адиабатном процессе (индекс s)
Cpd J - + b d tp = 0. |
(9-21) |
Представим себе, что из одного и того же состояния А начина ется обратимый изэнтальпный и обратимо-адиабатный процессы, приводящие к одинаковым изменениям давлений т. е.
dsP = dHp.
Вычтя (9-21) из (9-19), находим: |
|
|
|
Ср {dftt |
dst) — |
|
Vdflp, |
или |
|
|
|
dHt |
dst — |
c |
(9-22) |
Так как V и Cp всегда положительны, то знак разности dHt — d j противоположен знаку приращения dHp давления.
При падении давления(например,при дросселировании)
dfjP <С0; |
dHt |
|
dst^>Q; |
|
||
если же |
|
|
|
|
|
|
dfjP^>0, |
то dfjt |
dst<C. 0. |
|
|||
Проинтегрируем |
(9-22). Пусть |
в на |
||||
чальном |
состоянии |
А (фиг. 9-8) |
давле |
|||
ние и температура |
будут рА и tA\ после |
|||||
изэнтальпного |
и адиабатного процессов, |
|||||
вызывающих |
одинаковое изменение давления, давление бу |
|||||
дет р, |
а температуры |
соответственно ts в конце обратимо |
адиабатного и tH—в конце изэнтальпного процессов. Тогда (9-22)
‘н U р ...
или, так как |
гА |
1А |
|
РА |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
*н |
|
|
|
|
|
|
w |
^ dst — (ttf |
t^j |
(ts |
t^) — tn |
ts, |
|
- |
|
|
|
|
|
|
TO |
|
|
|
|
|
|
|
|
= |
|
|
|
(9-23) |
|
|
|
|
PA |
|
|
причем, интегрируя, нужно предполагать между |
р а V зави |
|||||
симость, имеющую место в изэнтальпном процессе. |
||||||
При понижении давления |
от |
рА до р |
dHp<^ 0 и, так как V |
|||
и Ср положительны, |
то |
|
|
|
|
} i “я Р < 0
РА
и поэтому
t/j
Таким же образом при повышении давления мы |
получили |
||
бы tfj |
ts. |
9-8 линия НАН' — обратимая изэнтальпа, |
a SA S'~ |
На |
фиг. |
||
обратимая |
адиабата. |
|
|
Таким образом, теорема [9-Д] доказана нами для случая, |
|||
обратимого |
изэнтальпного процесса. Так как, однако, |
Н и р — |
признаки системы, зависящей от трех параметров, то при изэнтальпном процессе конечная температура полностью опре деляется давлением р и не зависит от того, обратим или не обратим процесс.
Это подтверждает полностью теорему [9-Д].
Все эти рассуждения применимы тогда, когда система на ходится в состоянии однородной ненасыщенной жидкости или
однородного ненасыще'нного пара, в системе |
же жидкость — |
||||
пар Ср — оо (так |
как в области насыщения изобара |
совпадает |
|||
с изотермой) и (9-22) и (9-23) дают: |
|
|
|
||
|
|
dHt — dst; tH — ts. |
|
|
|
Этот |
результат |
мы должны были ожидать, |
так |
как |
в си |
стеме |
жидкость—пар давление — однозначная функция |
темпе |
ратуры и в конце обратимо-адиабатного и изэнтальпного про цессов общему давлению должна соответствовать и общая
температура t (= £ я = ts) независимо от |
процесса, |
вследствие |
|
которого давление и температура изменяются. |
|
|
|
Согласно § 8-6 в областях однородной ненасыщенной жидко |
|||
сти и однородного ненасыщенного пара, прилегающих к |
об |
||
ласти жидкость — пар, |
|
|
|
Это означает, что в этих областях |
при одном |
и том |
же |
давлении большей температуре соответствуют и больший объем. Поэтому фиг. 9-7 позволяет утверждать, что на диа грамме р — V обратимая адиабата, спускающаяся слева на право, круче изэнтальпы, что вполне соответствует действи тельности и было выведено иным образом в § 8-8.
Эти рассуждения опять-таки неприменимы к области жидкость — пар, так как в этой области определенному зна чению-давления соответствует одно, вполне определенное зна-. чение температуры. Но в этой области объем зависит не только от р или t, а и от степени сухости.
4°. Имея в виду это обстоятельство, можно вывести зави симости, аналогичные (9-19) и (9-22), и, пользуясь ими, пока
зать, что в области жидкость—пар обратимая адиабата тоже круче изэнтальпы.
Сравним изменение количества пара в обратимо-адиабатном
и изэнтальпном |
процессах. |
выражениями для DQ и dH: |
||
Для этого воспользуемся |
||||
|
DQ — Cm,,dt -|- Ldm"\ |
|
(9-24) |
|
dH = |
dQ - f Vdp = |
Cm,,dt + Ldm" + |
Vdp, |
(9-25) |
где m" — масса |
насыщенного |
пара в системе |
жидкость—пар; |
Ст" -т 'с' + т"с,'\ V — tn'v'-\- m"v".
В случае обратимо-адиабатного процесса (9-24) дает:
Cmndst + L d sm" = 0; |
(9-26) |
при любом изэнтальпном процессе имеем из (9-25):
Cm"dnt -\-LdHm"-\- VdHp = 0. |
(9-27) |
Но так как в системе жидкость — пар p = y(t) и опреде ленному приращению давления dp = dsp соответствует вполне
определенное приращение температуры dt — dHt — dst, то, вычтя (9-26) из (9-27), находим:
L(dHm" — dsm") = — Vdp. |
(9-28) |
Разделим (9-28) на L и проинтегрируем. Предполагая, что как изэнтальпный, так и обратимо-адиабатный процессы на чаты из одного общего состояния А
(фиг. 9-9), получим аналогично (9-23):
Рр |
Vdp_ |
|
|
|
‘ |
|
(9-29) |
||
|
L |
’ |
||
РА |
|
|||
|
|
|
|
|
где тн и ms — количество |
пара |
в конце |
||
изэнтальпного |
и |
обрати- |
||
мо-адиа^атного процес- |
||||
сов, приведших к падению |
||||
давления |
от |
|
рА до р. |
|
Таким образом, пользуясь (9-23) и (9-29), |
мы |
показали, |
||
что в области жидкость—пар и прилегающих |
к ней областях |
ненасыщенной жидкости и ненасыщенного пара обратимая адиабата круче изэнтальпы.
Следует обратить внимание, что из (9-28) или (9-29) нельзя заключить, увеличивается или уменьшается количество пара
при обратимом адиабатическом или изэнтальпическом изме нении давления.
Заключения о знаках dsm" и dHm" можно получить только
из зависимостей (9-26) и (9-27). Выводами, которые можно сделать из (9-26), мы воспользовались в § 8-7, а выводы, ко торые можно сделать из (9-27), полностью совпадают с тем, что сказано в § 8-9.
ЗАДАЧИ
9-1. Исходя из возможности расчленения приращения внутренней энер гии на приращения кинетической и потенциальной энергий, показать, что скрытая теплота изменения объема
\ WV Jt + Р>
где (р— потенциальная энергия.
9-2, Из выражения температурного эффекта дросселирования (9-20) на ходим:
v + b + c p(-djr)„= °-
Это может иметь физический смысл только при условии, что размер ность всех слагаемых одна и та же. Показать, что размерности V, Ь,
( dt \
одинаковы*
9-3. Показать, что в точке инверсии (см. конец § 9-5)
v ( * 1
9-4. Показать, что в системе жидкость — пар изэнтальпа может касаться линии постоянного состава только в тех областях, где теплоемкость на ли нии постоянного состава отрицательна.
9-5. Подобно тому как производная |
называется температурным |
|||
( П |
(дтГ\ |
|
||
эффектом изэнтальпного процесса, производная |
быть на |
|||
I ?>р |
может |
|||
|
) я |
|
||
звана парообразовательным эффектом изэнтальпного |
процесса, в |
частности |
||
дросселирования. |
|
|
|
|
Пользуясь выражением (9-26): |
|
|
|
|
dH = Cm,,dt + Ldtn" + |
Vdp, |
|
|
показать, что на линии насыщения вблизи критической точки:
а) абсолютное значение парообразовательного эффекта изэнтальпного
процесса очень |
велико; |
б) дросселирование должно сопровождаться уменьшением степени су |
|
хости. |
|
9-6. На ветви пара при малых значениях давления с" < 0; при уменьше |
|
нии давления до |
нуля \с"\ и v" стремятся к бесконечности, а производная |
dp |
|
— к нулю. |
|
Показать, что при всех малых значениях давления (и при р, стремящемся
к нулю) |
Л < » ” . |
|
dp |
Указание. Воспользоваться (9-28) и тем, что при малых давлениях изэн* тальпы выходят из области насыщения в область газа.
9-7. Обозначив через р температурный эффект дросселирования:
( ? £ Л |
Г^ С , ) ! |
|
а) показать, что \ dp )t |
Ldt |
Jp ’ |
б) показать, что в идеальном газе Ср не зависит от р;
,( К р \
в) определить у ^ в точке инверсии, предполагая, что при давле
нии, равном давлению в точке инверсии,
|
|
|
|
f* |
J2 |
с р = = Д + |
|
|
|
|
f* = = а + |
“ 7 г + |
г г |
М \ |
|
||
где |
а, р, 7, а, b — постоянные |
(например, для воздуха а = —0,1975; 6= |
138,3; |
|||||
7 = |
— 319; а = 6,5; |
6 = |
0,001). |
|
|
|
|
|
|
Указание. С, |
( |
П |
|
|
|
|
|
|
- |
|
же начального |
состояния, повышают дав |
||||
|
9-8. Исходя из |
одного *и того |
||||||
ление на Др тремя |
способами: изотермически, обратимо-адиабатно |
и изо- |
хорно. Зная, что при изодинамическом расширении температура системы по
нижается, |
определить, |
в конце |
какого |
из трех процессов |
внутренняя энер |
гия будет |
больше. |
|
^ |
|
|
Решение. В координатной |
системе р — U проведем из |
начальной точки |
изотерму, обратимую адиабату и изохору. Пусть эти линии пересекают изо
бару р 4-Др = |
const в точках /, 2, 3, которым |
соответствуют значения Vt |
|
и |
Uv V2 и U2t Vz и Uя объема и внутренней энергии. |
||
|
Очевидно, |
при Д р > 0 имеем: Vx< К2 < К 3; при этом Ut <^U2<CU3, если |
|
/ |
dU \ |
( dU \ |
|
("5 7 “] > 0 и, |
наоборот, Ut > U 2> U z, если |
< 0. |
Знак этой производной можно определить, воспользовавшись зависи мостью типа (5-28):
-
( dt \
По условию [^dy'J поэтому из соотношений (9-2) и [7-Л] следует:
/dU\
Таким образом, |
> 0 и U1<^U2 <CU3. |
» |
' и |
Аналогичным образом нужно поступить и в случае, когда Д р < 0.
9-9. Показать, что в системах, в которых температурный эффект изоди* намического процесса отрицателен,
(#),>*
Указание. Воспользоваться выражением первого начала |
dU = DQ — pdV |
||
и решением предыдущей |
задачи. |
|
|
9-10. Как известно, |
одна из |
изэнтальп касается ветви |
пара системы |
жидкость — flap (фиг. 8-28), все |
же остальные изэнтальпы, |
расположенные |
левее первой, пересекают ветвь пара, оказываясь то более пологими, то бо лее крутыми, чем она. Если из какой-нибудь точки ветви пара провести изэнтальпу в сторону увеличения объема, то более пологая изэнтальпа „вы
ходит" из области |
насыщения |
в область |
газа, |
а |
более крутая |
„входит" |
в область насыщения из области газа. |
|
|
|
|
||
Показать, что |
ниже точки |
I касания |
(фиг. |
8-28) |
изэнтальпы |
„выходят" |
из области насыщения в область газа, а выше точки касания — наоборот.
Решение |
В одной и той же |
точки |
ветви пара имеем: |
|
|
|
||||||
для |
ветви |
пара |
d V n _ ( д У Г \ |
( д У " \ |
dt_ |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
для |
изэнтальпы |
dp ~ \ д р |
+ |
dt ) р |
dp |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
причем в области насыщения |
|
dt |
m p i |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
' = *(p) |
|
|
|
|
|
|||
Вычтя, |
|
получаем: |
|
|
dp |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
д У " |
( ' У " \ |
( д У " \ |
Г dt |
/ dt \ 1 |
|
|
|
||
|
|
|
dP |
\ Ф )н ~ { dt )р [ Ф |
Ф )н J' |
|
|
|
||||
В |
области |
низких давлений насыщенный пар и газ могут рассматриваться |
||||||||||
как идеальный газ; |
поэтому можно |
|
/ |
dt \ |
0; |
производная |
же |
|||||
принять ( "ф” ) = |
||||||||||||
dt |
|
|
|
|
|
dp |
очень |
мала; |
следовательно, |
dt |
||
велика (при малых давлениях |
|
|
||||||||||
очень |
велика). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
При увеличении давления в |
непосредственной близости |
к области насы- |
||||||||||
щения |
газ перестает |
быть идеальным и |
|
( |
dt |
\ |
|
|||||
производная |
|
) |
становится по- |
|||||||||
ложительнои, |
а ее численное значение |
|
|
„ |
|
Н |
dt |
|||||
все возрастает. Производная же |
|
с угеличением давления неизменно уменьшается. Наконец, вблизи ветви
пара производная |
( dV"\ |
|
положительна. |
|
|
|
|
|
|||
( |
|
|
|
|
|
|
|
||||
_ |
|
|
|
Р |
|
(W "\ |
г dt |
( dt |
\ |
I |
по |
Таким образом, |
произведение |
I ~djT |
\др~) |
J оказывается |
|||||||
ложительным при малых давлениях; при постепенном |
увеличении давления |
||||||||||
dt |
( |
dt |
\ |
уменьшается, обращается в нуль и затем (вблизи |
|||||||
разность |
|
|
|
||||||||
критической точки) |
становится |
отрицательной. |
|
|
|
|
|||||
d V" |
|
fd V ” \ |
л |
при том значении |
|
|
dt |
— |
|||
Итак, —щ — — f |
■ |
J |
= 0 |
давления, когда |
( dt \
— ’» в эг°й точке изэнтальпа касается ветви пара. При меньших зма-
dV" |
/d V " \ |
) >■ 0, т. е. изэнтальпа положе ветви пара |
чениях давления ■^ |
— Г |
и „выходит" из области |
насыщения в область газа. При |
больших значениях |
|||
давления (близких к |
критическому) |
dV" |
fd V " \ |
1изэнтальпа круче |
|
- ^ |
др ) |
||||
ветви пара и входит |
из |
области газа |
в область насыщения. |
Г Л А В А Д Е С Я Т А Я
СВОЙСТВА И ДЕА ЛЬН О ГО ГАЗА
10-1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИДЕАЛЬНОГО ГАЗА
1°. В гл. 6 и 9 был выведен ряд свойств идеального газа; показано, например, что
l — p\ b — — V\ U = т у (t).
При этом |
мы |
основывались на |
первом |
начале, уравнении |
|||
Клапейрона-Менделеева: |
pV = nRT |
|
|
(Ю-1) |
|||
|
|
|
|
|
|||
и том экспериментальном |
результате, что |
в |
случае |
идеаль |
|||
ного газа |
температурный эффект |
изодинамического |
процесса |
||||
(в частности, расширения в пустоту) равен |
нулю: |
|
|||||
Далее |
(§ |
13-7, 1°) мы |
увидим, что при |
одновременном |
пользовании первым и вторым началами термодинамики зави
симость |
(10-2) и |
все |
свойства идеального |
газа, |
химический |
|||
состав |
которого |
не |
изменяется, |
могут |
быть выведены из |
|||
(Ю-1). |
|
изложить, |
не прибегая |
ко |
второму началу, |
|||
При желании |
||||||||
свойства идеального |
газа, |
имеющего неизменный |
химический |
|||||
состав, |
вводят |
новое, несколько |
дополненное |
определение |
||||
понятия |
„идеальный |
газ“ |
|
|
|
|
|
Прежде чем перейти к этому определению, вкратце напом ним о связи между удельными и молярными величинами.
2°. Между массой |
т, |
молекулярным |
весом |
М и числом |
|||||||
граммолей |
п существует |
|
зависимость |
т = пМ. При неизмен |
|||||||
ном химическом |
составе |
|
молекулярный вес |
постоянен, |
и по |
||||||
этому постоянной |
массе |
т соответствует |
и постоянное число |
||||||||
граммолей. Ввиду этого |
количество материально изолирован |
||||||||||
ного газа, имеющего постоянный состав, |
может |
быть |
выра |
||||||||
жено как массой, так и числом |
граммолей. |
Последний |
спо |
||||||||
соб удобен |
потому, |
что |
|
константа R, отнесенная к одному |
|||||||
граммолю, |
одинакова |
для |
всех |
газов. |
Отсюда |
следует, |
как |
уже указано в гл. 1, что при других одинаковых условиях молярный объем одинаков для Есех газов.
При замене массы числом граммолей пользуются моляр ными величинами вместо удельных. Переход от одних вели чин к другим прост. Пусть, например, V — весь объем; тогда
V„ -
—— удельный объем;
—молярный объем
и, так как т — пМ, мы получаем: |
молярный |
объем |
в М раз |
||||||
больше удельного. То же имеет |
место |
для |
внутренней |
энер |
|||||
гии, теплосодержания |
и т. п.: чтобы |
от |
молярной |
величины |
|||||
перейти |
к удельной, |
нужно ее, разделить |
на |
М. |
|
|
|||
В этой главе в отличие от других |
мелкими |
буквами |
обо |
||||||
значены |
молярные (а |
не удельные) величины; |
например, |
v, и, |
|||||
h — молярные объем, |
внутренняя |
энергия, |
теплосодержание. |
||||||
Определение: |
|
|
|
|
|
|
|
|
[10-А]. Идеальным газом называется такое газообраз ное тело, которое подчиняется уравнению КлапейронаМенделеева (Ш-1):
p V - n R T
и молярная внутренняя энергия которого зависит только от температуры:
ы == <р((), или и = <р(Т). |
(10-3) |
Функции tp(f) для различных газов различны.
Нужно иметь в виду, что со значительной частью свойств идеальных газов мы познакомились в предыдущих главах и здесь не будем останавливаться на тех, которые были изло жены раньше.
10-2. СВОЙСТВА ИДЕАЛЬНОГО ГАЗА, ВЫТЕКАЮЩИЕ ИЗ ЕГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
1°. Из определения (10-3) непосредственно следует, что полная внутренняя энергия идеального газа
U = nu=zn<f{T) |
(10-4) |
В этой главе всегда, если не сделано особого указания, будем считать п постоянным. При этом условии (10-4) озна чает:
[10-Б], |
Если / = const, то и U = const, |
т. е. в |
идеаль |
ном газе |
всякий изотермический процесс |
будет |
и изо- |
динамическим. |
|
|