Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Общая термодинамика

..pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
29.73 Mб
Скачать

Поэтому в изэнтальпном обратимом процессе

 

CpdHt

У) dHP — О»

(9-19)

или

(9-20)

Выражение температурного эффекта изэнтальпного процесса аналогично выражению температурного эффекта изодинамического процесса.

Эксперименты показывают, что при не очень высоких тем­ пературах изэнтальпа каждого реального газа в координатной

системе

t — р имеет

максимум (фиг. 9-7).

Геометрическое место ABCD этих максимумов напоминает

параболу (т. е. при одном

и том же давлении наступает ма­

ксимум на двух изэнтальпах). В каждой

точке

изэнтальпы

левее

максимума

> 0 . т -

е - температурный эффект

изэнтальпного

процесса

положителен;

в частности, дросселирование (dHp<C0)

вызывает понижение температуры. В точ­

ках правее максимума

< 0 , в точке

же максимума

(jj^ j

= 0 и изэнтальпный

процесс не вызывает изменения температуры. Таким образом,

при переходе (по

изэнтальпе)

через максимум знак

темпера­

турного эффекта изэнтальпного

процесса изменяется; вслед­

ствие этого

точка

максимума

называется точкой

инверсии,

а геометрическое

место максимумов — линией инверсии.

Итак, в

каждой точке внутри линии инверсии температур­

ный эффект изэнтальпного процесса положителен, дроссели­ рование сопровождается понижением температуры. В точке, расположенной вне линии инверсии, температурный эффект изэнтальпного процесса отрицателен, и при дросселировании температура будет повышаться.

Из сказанного ясно, что дросселирование газа, начатое в точке, лежащей не внутри, а вне линии инверсии, повышает его температуру; для каждого газа имеется такая предельная температура, выше которой, каково бы ни было давление, нельзя начинать дросселирование, если целью последнего яв­ ляется понижение температуры.

Ниже приведены экспериментальные данные об азоте, под­ тверждающие только что сказанное.

3°. Выражение b через другие признаки может быть полу­ чено на основании второго начала. Однако некоторые вопросы

19*

Температурный эффект дросселирования, гр а д 'а т для азота

Температура, °С

 

Давление, am

 

 

 

1

100

200

 

200

0 ,0 5 4 0

0 ,0 2 6 0

0 ,0 0 7 5

0

0 ,2 5 7

0 ,1 6 6

0 ,0 9 0

 

140

1 ,2 2 5

0 ,0 2 1 4

— 0 ,0 2 5

5

Давление; am

Температура инверсии, °С

 

Высшая

Нижняя

1

348

Нет

20

330

— 167

60

2 9 6 ,6

- 1 6 2 , 4

100

2 7 7 ,2

— 156,5

220

2 1 2 ,5

— 117,2

300

158,7

— 6 8 ,7

367

 

40

могут быть решены "непосредственным применением (9-20). Так, например, можно доказать следующую теорему:

[9-Д]. Если обратимо-адиабатный и изэнтальпный про­ цессы имеют общее начало и вызывают одинаковое при­ ращение давления, то при повышении давления в конце изэнтальпного процесса температура будет ниже, чем в конце обратимо-адиабатного; при понижении давления, наоборот, температура в конце изэнтальпного процесса будет выше, чем в конце обратимо-адиабатного.

Действительно, из выражения для DQ:

DQ С^dt "I- bdp

ледует, что в системах с тремя параметрами при обратимо­ адиабатном процессе (индекс s)

Cpd J - + b d tp = 0.

(9-21)

Представим себе, что из одного и того же состояния А начина ется обратимый изэнтальпный и обратимо-адиабатный процессы, приводящие к одинаковым изменениям давлений т. е.

dsP = dHp.

Вычтя (9-21) из (9-19), находим:

 

 

Ср {dftt

dst)

 

Vdflp,

или

 

 

 

dHt

dst

c

(9-22)

Так как V и Cp всегда положительны, то знак разности dHt d j противоположен знаку приращения dHp давления.

При падении давления(например,при дросселировании)

dfjP <С0;

dHt

 

dst^>Q;

 

если же

 

 

 

 

 

 

dfjP^>0,

то dfjt

dst<C. 0.

 

Проинтегрируем

(9-22). Пусть

в на­

чальном

состоянии

А (фиг. 9-8)

давле­

ние и температура

будут рА и tA\ после

изэнтальпного

и адиабатного процессов,

вызывающих

одинаковое изменение давления, давление бу­

дет р,

а температуры

соответственно ts в конце обратимо­

адиабатного и tH—в конце изэнтальпного процессов. Тогда (9-22)

‘н U р ...

или, так как

гА

 

РА

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

w

^ dst (ttf

t^j

(ts

t^) tn

ts,

-

 

 

 

 

 

TO

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

(9-23)

 

 

 

 

PA

 

 

причем, интегрируя, нужно предполагать между

р а V зави­

симость, имеющую место в изэнтальпном процессе.

При понижении давления

от

рА до р

dHp<^ 0 и, так как V

и Ср положительны,

то

 

 

 

 

} i “я Р < 0

РА

и поэтому

t/j

Таким же образом при повышении давления мы

получили

бы tfj

ts.

9-8 линия НАН' — обратимая изэнтальпа,

a SA S'~

На

фиг.

обратимая

адиабата.

 

Таким образом, теорема [9-Д] доказана нами для случая,

обратимого

изэнтальпного процесса. Так как, однако,

Н и р —

признаки системы, зависящей от трех параметров, то при изэнтальпном процессе конечная температура полностью опре­ деляется давлением р и не зависит от того, обратим или не­ обратим процесс.

Это подтверждает полностью теорему [9-Д].

Все эти рассуждения применимы тогда, когда система на­ ходится в состоянии однородной ненасыщенной жидкости или

однородного ненасыще'нного пара, в системе

же жидкость —

пар Ср — оо (так

как в области насыщения изобара

совпадает

с изотермой) и (9-22) и (9-23) дают:

 

 

 

 

 

dHt — dst; tH ts.

 

 

 

Этот

результат

мы должны были ожидать,

так

как

в си­

стеме

жидкость—пар давление — однозначная функция

темпе­

ратуры и в конце обратимо-адиабатного и изэнтальпного про­ цессов общему давлению должна соответствовать и общая

температура t (= £ я = ts) независимо от

процесса,

вследствие

которого давление и температура изменяются.

 

 

Согласно § 8-6 в областях однородной ненасыщенной жидко­

сти и однородного ненасыщенного пара, прилегающих к

об­

ласти жидкость — пар,

 

 

 

Это означает, что в этих областях

при одном

и том

же

давлении большей температуре соответствуют и больший объем. Поэтому фиг. 9-7 позволяет утверждать, что на диа­ грамме р V обратимая адиабата, спускающаяся слева на­ право, круче изэнтальпы, что вполне соответствует действи­ тельности и было выведено иным образом в § 8-8.

Эти рассуждения опять-таки неприменимы к области жидкость — пар, так как в этой области определенному зна­ чению-давления соответствует одно, вполне определенное зна-. чение температуры. Но в этой области объем зависит не только от р или t, а и от степени сухости.

4°. Имея в виду это обстоятельство, можно вывести зави­ симости, аналогичные (9-19) и (9-22), и, пользуясь ими, пока­

зать, что в области жидкость—пар обратимая адиабата тоже круче изэнтальпы.

Сравним изменение количества пара в обратимо-адиабатном

и изэнтальпном

процессах.

выражениями для DQ и dH:

Для этого воспользуемся

 

DQ — Cm,,dt -|- Ldm"\

 

(9-24)

dH =

dQ - f Vdp =

Cm,,dt + Ldm" +

Vdp,

(9-25)

где m" — масса

насыщенного

пара в системе

жидкость—пар;

Ст" -т 'с' + т"с,'\ V — tn'v'-\- m"v".

В случае обратимо-адиабатного процесса (9-24) дает:

Cmndst + L d sm" = 0;

(9-26)

при любом изэнтальпном процессе имеем из (9-25):

Cm"dnt -\-LdHm"-\- VdHp = 0.

(9-27)

Но так как в системе жидкость — пар p = y(t) и опреде­ ленному приращению давления dp = dsp соответствует вполне

определенное приращение температуры dt — dHt — dst, то, вычтя (9-26) из (9-27), находим:

L(dHm" — dsm") = Vdp.

(9-28)

Разделим (9-28) на L и проинтегрируем. Предполагая, что как изэнтальпный, так и обратимо-адиабатный процессы на­ чаты из одного общего состояния А

(фиг. 9-9), получим аналогично (9-23):

Рр

Vdp_

 

 

 

(9-29)

 

L

РА

 

 

 

 

 

где тн и ms — количество

пара

в конце

изэнтальпного

и

обрати-

мо-адиа^атного процес-

сов, приведших к падению

давления

от

 

рА до р.

Таким образом, пользуясь (9-23) и (9-29),

мы

показали,

что в области жидкость—пар и прилегающих

к ней областях

ненасыщенной жидкости и ненасыщенного пара обратимая адиабата круче изэнтальпы.

Следует обратить внимание, что из (9-28) или (9-29) нельзя заключить, увеличивается или уменьшается количество пара

при обратимом адиабатическом или изэнтальпическом изме­ нении давления.

Заключения о знаках dsm" и dHm" можно получить только

из зависимостей (9-26) и (9-27). Выводами, которые можно сделать из (9-26), мы воспользовались в § 8-7, а выводы, ко­ торые можно сделать из (9-27), полностью совпадают с тем, что сказано в § 8-9.

ЗАДАЧИ

9-1. Исходя из возможности расчленения приращения внутренней энер­ гии на приращения кинетической и потенциальной энергий, показать, что скрытая теплота изменения объема

\ WV Jt + Р>

где — потенциальная энергия.

9-2, Из выражения температурного эффекта дросселирования (9-20) на­ ходим:

v + b + c p(-djr)„= °-

Это может иметь физический смысл только при условии, что размер­ ность всех слагаемых одна и та же. Показать, что размерности V, Ь,

( dt \

одинаковы*

9-3. Показать, что в точке инверсии (см. конец § 9-5)

v ( * 1

9-4. Показать, что в системе жидкость — пар изэнтальпа может касаться линии постоянного состава только в тех областях, где теплоемкость на ли­ нии постоянного состава отрицательна.

9-5. Подобно тому как производная

называется температурным

( П

(дтГ\

 

эффектом изэнтальпного процесса, производная

быть на­

I ?>р

может

 

) я

 

звана парообразовательным эффектом изэнтальпного

процесса, в

частности

дросселирования.

 

 

 

Пользуясь выражением (9-26):

 

 

 

dH = Cm,,dt + Ldtn" +

Vdp,

 

 

показать, что на линии насыщения вблизи критической точки:

а) абсолютное значение парообразовательного эффекта изэнтальпного

процесса очень

велико;

б) дросселирование должно сопровождаться уменьшением степени су­

хости.

 

9-6. На ветви пара при малых значениях давления с" < 0; при уменьше­

нии давления до

нуля \с"\ и v" стремятся к бесконечности, а производная

dp

 

— к нулю.

 

Показать, что при всех малых значениях давления (и при р, стремящемся

к нулю)

Л < » ” .

 

dp

Указание. Воспользоваться (9-28) и тем, что при малых давлениях изэн* тальпы выходят из области насыщения в область газа.

9-7. Обозначив через р температурный эффект дросселирования:

( ? £ Л

Г^ С , ) !

а) показать, что \ dp )t

Ldt

Jp ’

б) показать, что в идеальном газе Ср не зависит от р;

,( К р \

в) определить у ^ в точке инверсии, предполагая, что при давле­

нии, равном давлению в точке инверсии,

 

 

 

 

f*

J2

с р = = Д +

 

 

 

 

f* = = а +

“ 7 г +

г г

М \

 

где

а, р, 7, а, b — постоянные

(например, для воздуха а = —0,1975; 6=

138,3;

7 =

— 319; а = 6,5;

6 =

0,001).

 

 

 

 

 

Указание. С,

(

П

 

 

 

 

 

 

-

 

же начального

состояния, повышают дав­

 

9-8. Исходя из

одного *и того

ление на Др тремя

способами: изотермически, обратимо-адиабатно

и изо-

хорно. Зная, что при изодинамическом расширении температура системы по­

нижается,

определить,

в конце

какого

из трех процессов

внутренняя энер­

гия будет

больше.

 

^

 

 

Решение. В координатной

системе р U проведем из

начальной точки

изотерму, обратимую адиабату и изохору. Пусть эти линии пересекают изо­

бару р 4-Др =

const в точках /, 2, 3, которым

соответствуют значения Vt

и

Uv V2 и U2t Vz и объема и внутренней энергии.

 

Очевидно,

при Д р > 0 имеем: Vx< К2 < К 3; при этом Ut <^U2<CU3, если

/

dU \

( dU \

("5 7 “] > 0 и,

наоборот, Ut > U 2> U z, если

< 0.

Знак этой производной можно определить, воспользовавшись зависи­ мостью типа (5-28):

-

( dt \

По условию [^dy'J поэтому из соотношений (9-2) и [7-Л] следует:

/dU\

Таким образом,

> 0 и U1<^U2 <CU3.

»

' и

Аналогичным образом нужно поступить и в случае, когда Д р < 0.

9-9. Показать, что в системах, в которых температурный эффект изоди* намического процесса отрицателен,

(#),>*

Указание. Воспользоваться выражением первого начала

dU = DQ — pdV

и решением предыдущей

задачи.

 

 

9-10. Как известно,

одна из

изэнтальп касается ветви

пара системы

жидкость — flap (фиг. 8-28), все

же остальные изэнтальпы,

расположенные

левее первой, пересекают ветвь пара, оказываясь то более пологими, то бо­ лее крутыми, чем она. Если из какой-нибудь точки ветви пара провести изэнтальпу в сторону увеличения объема, то более пологая изэнтальпа „вы­

ходит" из области

насыщения

в область

газа,

а

более крутая

„входит"

в область насыщения из области газа.

 

 

 

 

Показать, что

ниже точки

I касания

(фиг.

8-28)

изэнтальпы

„выходят"

из области насыщения в область газа, а выше точки касания — наоборот.

Решение

В одной и той же

точки

ветви пара имеем:

 

 

 

для

ветви

пара

d V n _ ( д У Г \

( д У " \

dt_

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

для

изэнтальпы

dp ~ \ д р

+

dt ) р

dp

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

причем в области насыщения

 

dt

m p i

 

 

 

 

 

 

 

 

' = *(p)

 

 

 

 

 

Вычтя,

 

получаем:

 

 

dp

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

д У "

( ' У " \

( д У " \

Г dt

/ dt \ 1

 

 

 

 

 

 

dP

\ Ф )н ~ { dt [ Ф

Ф J'

 

 

 

В

области

низких давлений насыщенный пар и газ могут рассматриваться

как идеальный газ;

поэтому можно

 

/

dt \

0;

производная

же

принять ( "ф” ) =

dt

 

 

 

 

 

dp

очень

мала;

следовательно,

dt

велика (при малых давлениях

 

 

очень

велика).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При увеличении давления в

непосредственной близости

к области насы-

щения

газ перестает

быть идеальным и

 

(

dt

\

 

производная

 

)

становится по-

ложительнои,

а ее численное значение

 

 

 

Н

dt

все возрастает. Производная же

 

с угеличением давления неизменно уменьшается. Наконец, вблизи ветви

пара производная

( dV"\

 

положительна.

 

 

 

 

 

(

 

 

 

 

 

 

 

_

 

 

 

Р

 

(W "\

г dt

( dt

\

I

по­

Таким образом,

произведение

I ~djT

\др~)

J оказывается

ложительным при малых давлениях; при постепенном

увеличении давления

dt

(

dt

\

уменьшается, обращается в нуль и затем (вблизи

разность

 

 

 

критической точки)

становится

отрицательной.

 

 

 

 

d V"

 

fd V ” \

л

при том значении

 

 

dt

Итак, —щ — — f

J

= 0

давления, когда

( dt \

— ’» в эг°й точке изэнтальпа касается ветви пара. При меньших зма-

dV"

/d V " \

) >■ 0, т. е. изэнтальпа положе ветви пара

чениях давления ■^

— Г

и „выходит" из области

насыщения в область газа. При

больших значениях

давления (близких к

критическому)

dV"

fd V " \

1изэнтальпа круче

- ^

др )

ветви пара и входит

из

области газа

в область насыщения.

Г Л А В А Д Е С Я Т А Я

СВОЙСТВА И ДЕА ЛЬН О ГО ГАЗА

10-1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИДЕАЛЬНОГО ГАЗА

1°. В гл. 6 и 9 был выведен ряд свойств идеального газа; показано, например, что

l — p\ b — — V\ U = т у (t).

При этом

мы

основывались на

первом

начале, уравнении

Клапейрона-Менделеева:

pV = nRT

 

 

(Ю-1)

 

 

 

 

 

и том экспериментальном

результате, что

в

случае

идеаль­

ного газа

температурный эффект

изодинамического

процесса

(в частности, расширения в пустоту) равен

нулю:

 

Далее

13-7, 1°) мы

увидим, что при

одновременном

пользовании первым и вторым началами термодинамики зави­

симость

(10-2) и

все

свойства идеального

газа,

химический

состав

которого

не

изменяется,

могут

быть выведены из

(Ю-1).

 

изложить,

не прибегая

ко

второму началу,

При желании

свойства идеального

газа,

имеющего неизменный

химический

состав,

вводят

новое, несколько

дополненное

определение

понятия

„идеальный

газ“

 

 

 

 

 

Прежде чем перейти к этому определению, вкратце напом­ ним о связи между удельными и молярными величинами.

2°. Между массой

т,

молекулярным

весом

М и числом

граммолей

п существует

 

зависимость

т = пМ. При неизмен­

ном химическом

составе

 

молекулярный вес

постоянен,

и по­

этому постоянной

массе

т соответствует

и постоянное число

граммолей. Ввиду этого

количество материально изолирован­

ного газа, имеющего постоянный состав,

может

быть

выра­

жено как массой, так и числом

граммолей.

Последний

спо­

соб удобен

потому,

что

 

константа R, отнесенная к одному

граммолю,

одинакова

для

всех

газов.

Отсюда

следует,

как

уже указано в гл. 1, что при других одинаковых условиях молярный объем одинаков для Есех газов.

При замене массы числом граммолей пользуются моляр­ ными величинами вместо удельных. Переход от одних вели­ чин к другим прост. Пусть, например, V — весь объем; тогда

V„ -

— удельный объем;

молярный объем

и, так как т — пМ, мы получаем:

молярный

объем

в М раз

больше удельного. То же имеет

место

для

внутренней

энер­

гии, теплосодержания

и т. п.: чтобы

от

молярной

величины

перейти

к удельной,

нужно ее, разделить

на

М.

 

 

В этой главе в отличие от других

мелкими

буквами

обо­

значены

молярные (а

не удельные) величины;

например,

v, и,

h — молярные объем,

внутренняя

энергия,

теплосодержание.

Определение:

 

 

 

 

 

 

 

 

[10-А]. Идеальным газом называется такое газообраз­ ное тело, которое подчиняется уравнению КлапейронаМенделеева (Ш-1):

p V - n R T

и молярная внутренняя энергия которого зависит только от температуры:

ы == <р((), или и = <р(Т).

(10-3)

Функции tp(f) для различных газов различны.

Нужно иметь в виду, что со значительной частью свойств идеальных газов мы познакомились в предыдущих главах и здесь не будем останавливаться на тех, которые были изло­ жены раньше.

10-2. СВОЙСТВА ИДЕАЛЬНОГО ГАЗА, ВЫТЕКАЮЩИЕ ИЗ ЕГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

1°. Из определения (10-3) непосредственно следует, что полная внутренняя энергия идеального газа

U = nu=zn<f{T)

(10-4)

В этой главе всегда, если не сделано особого указания, будем считать п постоянным. При этом условии (10-4) озна­ чает:

[10-Б],

Если / = const, то и U = const,

т. е. в

идеаль­

ном газе

всякий изотермический процесс

будет

и изо-

динамическим.