Биоорганическая химия. Справочник, словарь
.pdf
|
|
|
|
CONH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
N |
|
|
HO |
|
|
|
P |
|
O |
P |
|
|
OH |
|
|
N |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
CH2 |
|
CH2 |
O |
|
N |
N |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
H |
H |
|
|
|
|
H |
|
H |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
H |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|||||
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
НАД+ |
||||||||||
|
|
|
OH |
|
OH |
|
|
OH |
|
|
OH |
|
|
|||||||||
Динуклеотиды НАД +, НАДФ + были открыты в исследованиях всемирно известных биохимиков О.Г. Варбурга, Г. фон Эйлера, Ф. Шленка в 1935-1936 гг. Коферменты НАД +, НАДФ + состоят из двух нуклеотидов, образованных никотинамидом иаденином ,связанных с рибофуранозой N-β-гликозидной связью.
|
H |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
CONH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
HO |
|
|
|
P |
|
O |
P |
|
|
OH |
|
|
|
N |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
CH2 |
O |
|
|
N |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
H |
H |
|
|
|
|
H |
|
H |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
H |
H |
|
|
|
|
|
|
|
НАДФН |
|||||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
OH |
|
|
OH |
|
|
OPO3H2 |
|
|
|
||||||||||
На атоме азота в пиридиновомциклевозникает |
|
|
положительный заряд, который |
||||||||||||||||||||||||
не нарушает ароматическую систему, но увеличивает значение частичных положительных зарядов в пиридиновом цикле в положениях 2, 4, 6- по отношению к циклическому атому азота. В положении4 пиридинового цикла происходит
присоединение иона гидрида Н– .Оба нуклеотида соединяются ангидридной связью |
|
между двумя фосфатами– |
эта связь имеет характер макроэргической. |
Механизм действия коферментов. |
|
СН3 – СН– СООН +НАД +—лактатдегидрогеназа—> |
СН3 –С – СООН +НАДН +Н + |
| |
|| |
ОН |
О |
лактат |
пируват |
Окисляемое вещество теряет два атома водорода, одинв виде иона гидрида, другой в виде протона Атом углерода отдает два электрона химический связи атому
водорода, |
который превращается в отрицательно заряженный анион гидрид |
|
101 |
Н –. Протон уходит из гидроксильной группы и оставляетдва электрона связи.
Этида электрона образуют двойную связь. |
Восстановленная форма НАДН является |
неустойчивой, поскольку в пиридиновом |
цикле исчезает ароматический секстет |
и единая пиэлектронная система. Атом углерода в положении-4 |
имеет |
|
тетраэдрическое строение |
|
|
Именно вновь присоединенный (в виде гидрида Н–) атом водорода( |
он выделен |
|
жирным шрифтом) затем удаляется при окислениивосстановленной |
формы НАДН |
|
и передается следующему окислителю (это называется «молекулярная память») до
образования конечных |
продуктов обмена. Оставшаяся пара электронов образует |
|||
двойную связь. |
|
|
||
|
|
Н |
Н – |
гидрид-ион присоединяется к молекуле НАД+ в положение 4 |
|
|
| |
|
|
СН |
3 |
– С- СООН |
+ НАД+——> СН – С-СООН + НАДН +Н + |
|
|
|
|
3 |
|
|
|
| |
|
|| |
|
|
О ••Н |
|
О |
|
|
|
|
+ |
|
|
протон |
переходит в раствор |
|
В анаэробных условиях энергетический обмен закачивается образованием молочной кислоты, в аэробных условиях получается вода.
|
|
|
НАДН +Н + |
+ Х ——> НАД+ + Х-Н |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
удаляется |
|
|
H |
H |
|
|||||
|
|
|
|
CONH2 |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CONH2 |
H+ |
|
|
|
+ |
+ |
2H (2H+/2e-) |
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
||
|
|
НАД+ |
|
|
|
|
|
|
НАДН |
|
|||||
В организме человека известно более |
150 ферментов класса |
оксидоредуктаз |
|||||||||||||
(дегидрогеназ), в составе которых находятся НАД +, |
НАДФ + . |
Биологические |
|||||||||||||
функции НАД + и |
НАДФ + имеют отличия: роль НАД + связана в большей степени |
||||||||||||||
с энергетическими |
процессами в клетке , |
а НАДФ + -с |
реакциями пластического |
||||||||||||
обмена. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
102
Коэнзим Q( см.Хиноны ).
Крахмал С6Н10О5. Кристаллическое вещество, хрустящий при растирании порошок (крахмальные гранулы).Основной резервный полисахарид растений.
Обычно при обсуждении крахмала указывают его биологический источник: картофельный, рисовый, маисовый ,кукурузный крахмал. Это связано с тем, что разные виды крахмала отличаются степенью поликонденсации, соотношением
фракций. |
Крахмал содержится |
в корнях, |
клубнях, |
листьях, семенах растений. |
В составе крахмаловмогут |
присутствоватьдве |
различные фракции: амилоза |
||
и амилопектин. |
|
|
|
|
Амилоза- линейный полимер , ее макромолекулы состоят из 200-1000 молекул
а-D-глюкопиранозы, которые соединены |
между |
собой |
а -1,4- |
гликозидными |
||
связями. |
Редуцирующий |
полуацетальный |
гидроксил находится |
в составе той |
||
молекулы глюкопиранозы, |
которая является последней в |
полисахаридной цепи |
||||
крахмала. |
Поэтому амилоза не обладает редуцирующими свойствами, на длинную |
|||||
полисахаридную цепь приходится лишь одна концевая альдегидная (полуацетальная) группа. Молекулярная масса амилозы от 32 000 до 160 000. Макромолекула амилозы свернута в спираль,на одном витке спирали размещается шесть пиранозных циклов.
|
|
|
|
CH |
OH |
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
H |
2 |
O |
H |
|
H |
|
|
|
O |
H |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
OH |
|
H |
|
|
O |
|
|
|
OH |
|
|
|
O |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
H |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Фрагментамилозы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Макромолекулы |
амилопектина |
|
сильно |
|
разветвлены, |
|
они |
|
|
содержат от |
|||||||||||||||
600 - 6000 остатков |
а-D-глюкопиранозы, которые |
соединены |
между собой |
||||||||||||||||||||||
а-1,4- гликозидными связями в длинную цепь, от которой отходят ветвления более
коротких цепочек, прикрепленных |
гликозиднымисвязямиа |
-1,6 |
(образуется |
||
нередуцирующий конец). Частично |
веточки |
также сворачиваются |
в |
спираль. |
|
Молекулярная масса амилопектина |
от 103 |
до 106. |
Соотношение |
амилозы |
|
и амилопектина в разных видах крахмала различны. В среднем крахмал содержит
25% амилозы и 75% амилопектина. В восковиднойкукурузе |
содержание |
||
амилопектина выше 95%При. |
добавлениираствора |
йода к крахмалу возникает синяя |
|
окраска, качественная реакция обладает высокой чувствительностью: амилоза образует синий раствор с максимальной длиной поглощения при 620-650 нм, а
амилопектин - красно -фиолетовый с максимальной |
длиной |
поглощения при |
520 -580 нм. |
|
|
Молекулы йода внедряются внутрь спиралей, возникают дополнительные связи |
||
с гидроксигруппами пиранозных циклов: окраска |
связана |
с возбужденным |
103
состоянием атомов йода. Также могут внедряться молекулы мочевины, создавая соединения включения -клатраты .
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
CH2OH |
O H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
H |
|
|
|
|
|
O H |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
OH |
|
|
|
H |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
H |
|
|
|
OH |
|
|
|
H |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
O H |
|
2 |
O H |
H |
|
|
|
O |
H |
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
H |
|
|
OH |
H |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
OH |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
OH |
|
H |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Фрагмент амилопектина |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
Есть простое доказательство роли спиральных структур: если окрашенныййодно |
- |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
крахмальный раствор нагреть, |
|
то синяя окраска исчезает (спираль разворачивается при |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
нагревании вследствие увеличения вращательной |
кинетической энергии молекул) |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
-раствор обесцвечивается.При охлаждении окраска восстанавливается. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Крахмал |
разделяют на |
|
|
|
фракции |
путем растворения |
в |
воде. |
Обе |
фракции |
||||||||||||||||||||||||||||
нерастворимы в холодной воде, а в горячей образуют растворы -клейстеры ( Kleister - нем.- клей, приготовленный из крахмала или муки). Через некоторое время при хранении из раствора выпадает осадок амилозы( процесс ретроградации). Процесс ускоряется добавлением сульфата магния, сульфата натрия и бутанола. Амилопектин
образует более устойчивый |
клейстер |
вследствие гидратации |
разветвленных |
|||||
макромолекул и |
увеличения |
их объема |
и возникновения |
сетчатой |
ст руктуры. |
|||
Амилоза выделяется из раствора при Т 700 С,амилопектинпри |
|
20 0 С. |
|
|||||
Крахмал гидролизуется в присутствии кислоты |
при |
нагревании: |
||||||
макромолекулярные продукты промежуточного гидролиза носят названиед кстрины. |
||||||||
В живых организмах гидролиз |
осуществляет фермент амилаза, который может |
|||||||
гидролизовать только 1,4- а-гликозидные |
связи. У человека |
амилаза содержится в |
||||||
слюне, выделяется |
подчелюстной |
слюнной железой, и |
в |
соке |
панкреатической |
|||
железы. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Последовательность превращений в процессе гидролиза: |
|
|
|
|
||||
(С6 Н10О 5)n |
——> декстрины ——> |
n/2 С12 Н10О 11 ——> n С6Н10О 5 |
||||||
Крахмал |
|
|
|
мальтоза |
а |
-D-глюкопираноза |
||
В процессе гидролиза исчезает цветная окраска с йодом, но постепенно появляется положительная качественная реакция с реактивом Фелинга на редуцирующие сахара (мальтоза иглюкоза ).
104
Амилаза относится |
к пищеварительным ферментам, но одновременно |
и к факторам, вызывающим |
неблагоприятные изменения в полости рта: микрофлора |
полости рта также содержит ферменты гидролиза крахмала и мальтозы, появление
глюкозы в слюне |
способствует размножению микрофлоры, участвующей |
в возникновении кариеса. |
|
Крахмал–основной |
пищевой источник глюкозы. Содержатся в крупах, хлебе и |
других мучных изделиях. Его медленный гидролиз в кишечнике сопровождается постепенным поступлением глюкозы в кровь, уровень глюкозы в крови повышается достаточно умеренно в течение 1,5 - 2 часов, что не вызывает резкого выделения инсулина. Крахмал поэтому относится к трудноусвояемым углеводам, употребление которых в пищу считается более физиологичным по сравнению с употреблением сахарозы. Но в тоже время продукты с высоким содержанием крахмала противопоказаны при диабете.
Крахмал используют в пищевой, текстильной, бумажной, меховой промышленности, в роизводстве красок. В фармацевтической промышленности применяют в качестве добавок к порошкам, присыпок, обволакивающих средств.
Применяют |
модифицированные крахмалы и |
декстрины. Важное |
промышленное |
|||||
и научное |
значение приобрели циклодекстрины |
(формально |
они относятся |
|||||
к олигосахаридам). |
|
|
|
|
|
|
||
Критерииароматичности (см .Ароматичность). |
|
|
||||||
Кротоновая кислота (2-бутеновая кислота) |
С4Н6СООН. Кристаллы, растворима |
|||||||
в воде. Существует в двух стереоизомерных формах: у транс –формы |
Т плавл. 71 0С, |
|||||||
у менее устойчивой цис-формы( |
изокротоновой кислоты), которая при нагревании |
|||||||
превращается в кротоновую,Т плавл. 15 |
0С . |
|
|
|
|
|||
|
СН3 |
СООН |
СН |
3 |
Н |
|
|
|
|
|
С = С |
|
|
С=С |
|
|
|
|
|
Н |
Н |
Н |
СООН |
|
|
|
|
цис-2-бутеновая кислота |
транс-2-бутеновая кислота |
|
|||||
|
|
изокротоновая |
|
|
кротоновая |
|
|
|
Образует |
все функциональные |
производные |
карбоксильной |
группы; по |
||||
двойной связи |
присоединяет |
водород, галогены, |
галогеноводороды. |
В клетках |
||||
в условиях in vivo важное значение имеет реакция гидратации активной формы
кротоновой кислоты, участвует фермент кротоназа. |
Реакция идет в соответствии |
|
с распределением электронной |
плотности в молекуле, |
образуется активная форма |
3- гидроксибутановой кислоты. |
|
|
105
СН3 - СН =СН– СОSКоА +Н 2 О ——> СН3 - СН -СН2– СОSКоА
|
ОН По такой же схеме происходит гидратация активных форм любых
2,3 – непредельных кислот, которые образуются как в процессе синтеза, так и метаболизма высших карбоновых кислот в организме человека, животных, в клетках микроорганизмов.
R-СН2 - СН =СН– СОSКоА +Н 2 О ——> СНR- 2 - СН(ОН )-СН 2– СОSКоА
Ксенобиотики (греч.- xenos - чужой). |
Органические соединения, которые |
являются биологически активными веществами, но не могут быть использованы |
|
организмом для обеспечения обмена вещест. |
Оказывают выраженный эффект на |
молекулярном, клеточном или органном уровнях. С понятием «ксенобиотики» обычно связывают нежелательное побочное воздействие на организм многих химических соединений( углеводороды, бензол и его гомологи, полициклические ароматические соединения, высшие спирты, нитросоединения, галогенопроизводные, фенолы, в частности, диоксин и другие). Противоположное понятие -лекарственные соединения (см.)
Л
Лактаты. Соли молочной кислоты.( см. Молочная кислота)
Лактим-лактамная таутомерия. Разновидность динамической прототропной таутомерии. Соединение опреденного строения может существовать в двух формах: лактимной и лактамной. Образование лактимной формы связано с перемещением атома водорода из соседнего NН-кислотного центра к более электроотрицательному атому кислорода.
— С —NH — |
—С = N — |
| | |
| |
О |
ОН |
лактамная форма |
лактимная форма |
(атом Н связан с азотом, |
(им -обозначает азот с двойной связью) |
как в аммиаке) |
|
Имеет большое значение для объяснения строения, реакционной способности
азотистых оснований в нуклеиновых кислотах. солеобразования мочевой кислоты и других подобных ей соединений,свойств 106пептидной связи в белках.
Лактам. Таутомер лактима, молекула,в которой имеется структурный участок
- NH - C –
||
О
Лактим. Таутомер лактама, молекула,в которой имеется структурный участок
- N = C –
| |
|
|
ОН |
|
|
Лактобионовая кислота (см.Лактоза ) |
|
|
Лактоза С12Н22О11. |
Молочный сахар, кристаллическое |
соединение, по |
сравнению с сахарозой значительно хуже растворима в воде и |
в 4-5разменее |
|
сладкая. В природе известны два вида лактозы: а |
-лактоза и β–лактоза . В женском |
||||
грудном молоке |
содержится β –лактоза |
, |
а в |
молоке домашних животных |
|
(коровьем,козьем)содержится |
а – лактоза. |
|
|
|
|
Систематическое название β - лактозы |
|
4-О-β |
–D-галактопиранозил - D- |
||
глюкопираноза |
|
|
|
|
|
Лактоза - ред уцирующий дисахарид. Из названия следует, что галактоза предоставляет для связи гликозидный гидроксил, а глюкоза сохраняет его и способность окисляться или восстанавливаться. При окислении лактозы, как и других
дисахаридов, образуется бионовая кислота. |
В данном случае она носит название |
||
лактобионовая. Систематическое название |
лактобионовой |
кислоты : 4-О-а–D- |
|
галактопиранозил- D-глюконоваякислота . |
|
|
|
Для объяснения реакции окисления удобно |
представить, |
что глюкопираноза |
|
«размыкает» цикл и окисляется в форме карбонила до глюконовой кислоты. |
|||
Лактоза гидролизуется в тонком кишечникепод |
влиянием фермента лактазы. |
||
Существует два вида лактаз, которые избирательно действуют каждая на свой изомер лактозы –а -лактаза гидролизует только а-лактозу,β- лактаза гидролизует β -лактозу.
107
У новорожденного синтезируется только β - лактаза, поэтому легко усваивается лактоза материнского молока, а коровьего - значительно медленнее. Примерно к году жизнив соответствии с генетической программой развития организма продукция фермента β -лактазы прекращается.
|
|
CH2O H |
|
CH2O H |
|
|
|
CH2O H |
||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
OH |
|
O |
|
|
O |
OH |
|
|
|
O |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
OH |
|
|
OH |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OH |
||||||
|
|
|
|
Лактоза |
|
|
|
|
+ 2 Cu(OH)2 / OH- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
to |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2O H |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
O |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cu2O + 2 H2O + |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||
CH2O H
O |
|
|
OH |
||
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
CH= O |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||
|
CH2O H |
|||
|
|
|
OH |
|
|
|
|
||
O |
|
|
|
COO - |
OH |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Лактобионовая |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кислота |
Употребление в пищу коровьего молока стимулирует синтез нового белка- |
|||||||||||||||||||||||||||||
фермента – а -лактазы( |
этот пример подтверждает теорию лактозного оперона |
||||||||||||||||||||||||||||
Жакоба и Моно). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Лецитин (фосфатидилхолин). Твердое |
|
|
|
|
|
|
|
, гигроскопичное вещество, напоминает |
|||||||||||||||||||||
внешне воск. Растворим в этаноле, |
хлороформе, |
бензине. Амфифильное и |
|||||||||||||||||||||||||||
амфотерное соединение. Представитель L- фосфолипидов, отличается наличием |
|||||||||||||||||||||||||||||
спирта холина. При |
любых значениях |
|
|
|
рН–биполярный |
ион. Доля от общих |
|||||||||||||||||||||||
фосфолипидов организма человека около 70%,содержится |
в мембранах клеток, в |
||||||||||||||||||||||||||||
составе липопротеинов крови. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
H2C |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R1 |
|
|
|
|
|||||
R2 |
|
C |
|
O |
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
H2C |
|
|
O |
|
|
|
P |
|
|
|
O |
|
CH2CH2N(CH3)3 |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
ОН- |
|||||||||
108
Лимонная кислота (цитрат),изолимонная кислота (изоцитрат)С6Н8О.
Представители природных трикарбоновых кислот. Кристаллические вещества, растворимые в воде. Обладают всеми свойствами кислот, образуют три ряда солей, сложные эфиры по одной, двум, трем карбоксильным группам. Цитрат кальция нерастворим в воде. Состав средней соли Са 3 (цитрат) 2. Лимонная кислота - оптически неактивное вещество, а природнаяизолимонная кислотаоптически активный трео- D(+) – изомер. Оба соединения -субстраты цикла Кребса.
|
|
H2C |
|
|
COOH |
|
H C |
|
COOH |
|||||
|
|
|
|
|
||||||||||
HO |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
||
|
|
C |
|
|
COOH |
|
|
HC |
|
|
|
COOH |
||
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2C |
|
|
COOH |
HO |
|
CH |
|
|
|
COOH |
||
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
лимонная |
кислота |
|
изолимонная кислота |
|||||||||||
Лимонная кислота превращается в изолимонную в результате элиминирования воды и последующего ее присоединения, что представляет собой начальные реакции
цикла Кребса.Обе стадиикатализирует |
один фермент. |
- НОН |
+ НОН |
Цитрат ——> цисаконитовая кислота ——> изоцитрат
Лимонная кислота содержится во многих ягодах, цитрусовых , листьях хлопчатника, махорке. В организме человека присутствует во всех клетках, где проходят реакции цикла Кребса( нет в эритроцитах). Цитрат кальция является переносчиком ионов кальция при минерализации костной ткани. Цитрат натрия применяют в лабораторной диагностике и научных исследованиях как средство, связывающее ионы кальция и препятствующее свертываемости крови. Лимонную кислоту добавляют в состав лекарственных препаратов (цитрамон).
Линолевая кислота С17Н31СООН18:2: 9,12ω ( |
-6). Относится к незаменимым |
|
для организма соединениям(см. |
Высшие жирные кислоты) |
|
Линоленовая кислота |
С 17Н29СООН 18 |
: 3: 9,12,16 (ω-3) Относится к |
незаменимым для организма соединениям(см.Высшие |
жирные кислоты) |
|
Липиды. Могообразная группа веществ, состоящая из представителей азныххимических классов органических соединений, которые объединены по общему физико-химическому признаку: гидрофобности (липофильности), т.е. растворимости в малополярных органических растворителях .Строгой классификации нет.
109
Подразделяютна:
-простые (ТГ ,воска)
-сложные (фосфолипиды,сфинголипиды,липопротеины (ЛП),гликолипиды )
-стероиды и их производные
- изопреноиды(витамин А,каротин,ликопин,терпен - группа прочих (диацилглицерины,высшие карбоновые кислоты и др.).
.Принцип разделения липидов на две группы «омыляемые и неомыляемые» неудобен с точки зрения принятой в органической химии классификации, т.к. распределяет соединения одного класса в разные группы (например , холестерин относится к неомыляемым, а эфиры холестерина к омыляемым) Удобно использзовать в тех случаях, когда речь идет о переваривании или гидролизе отдельных представителей липидов. Омыляемые липиды подвергаются щелочному или кислотному гидролизу,неомыляемые – не подвергаются
Липоевая кислота (6,8-димеркаптооктановая кислота, тиоктовая кислота).
С8Н11О2S2 Всстановленнаяформа |
. Кристаллы, Т плавл. 60 |
0С, умеренно растворима |
|
в воде, хорошо в большинстве органических растворителей. |
Содержит две тиольные |
||
группы, которые кислород и |
пероксид водорода окисляют |
до сульфоксида. |
|
Природная (+)липоевая кислота – правовращающий изомер. |
Необходима для |
||
нормального прохождения реакций цикла Кребса во всех аэробных тканях организма. Высокое содержание отмечено в печени, миокарде, почках. Участвует в окисленной форме в двух важнейших ферментативных процессах: а) превращение
пировиноградной кислоты в АцКоА, |
б ) превращение -кетоглутаровой кислоты |
|||
в сукцинилКоА. |
|
В этих реакциях окисленная |
циклическая форма превращается |
|
в восстановленную. |
|
|
||
Возвращение вновь окисленной формы осуществляется ферментативно. |
||||
8 |
7 |
6 |
1 |
|
СН2 – СН2 –СН – (СН2)4– СООН |
СН 2 – СН2 –СН– ( СН2 )4– СООН |
|||
| |
|
| |
| |
| |
SH |
|
SH |
S ——— S |
|
Дигидролипоевая кислота |
|
Дегидролипоевая кислота |
||
восстановленная форма - |
|
окисленная форма - |
||
6,8- димеркаптооктановаякислота |
|
циклический дисульфид |
||
Используют как лекарственный препарат в профилактических целях и при заболеваниях: атеросклерозе , гепатитах , диабете,ожирении.
110