7.3. Дитретбутиловый эфир
Корреляция Ли-Кеслера:
T, К |
Tr |
f(0) |
f(1) |
lnPvpr |
Pvpr |
Pvp, атм |
298 |
0,5391 |
-4,5813 |
-5,5133 |
-6,3367 |
0,0018 |
0,0442 |
323 |
0,5843 |
-3,8072 |
-4,3397 |
-5,1890 |
0,0056 |
0,1392 |
348 |
0,6295 |
-3,1499 |
-3,4055 |
-4,2343 |
0,0145 |
0,3617 |
373 |
0,6748 |
-2,5848 |
-2,6560 |
-3,4305 |
0,0324 |
0,8080 |
398 |
0,7200 |
-2,0933 |
-2,0501 |
-2,7461 |
0,0642 |
1,6019 |
423 |
0,7652 |
-1,6610 |
-1,5563 |
-2,1565 |
0,1157 |
2,8886 |
448 |
0,8104 |
-1,2764 |
-1,1499 |
-1,6425 |
0,1935 |
4,8296 |
473 |
0,8557 |
-0,9303 |
-0,8108 |
-1,1885 |
0,3047 |
7,6050 |
498 |
0,9009 |
-0,6149 |
-0,5224 |
-0,7813 |
0,4578 |
11,4274 |
523 |
0,9461 |
-0,3236 |
-0,2703 |
-0,4097 |
0,6638 |
16,5695 |
551 |
0,9968 |
-0,0188 |
-0,0155 |
-0,0237 |
0,9766 |
24,3750 |
Корреляция Амброуза-Уолтона:
T, К |
Tr |
τ |
f(0) |
f(1) |
f(2) |
lnPvpr |
Pvpr |
Pvp, бар |
Pvp, атм |
298 |
0,5340 |
0,4660 |
-4,6534 |
-5,5386 |
-0,1778 |
-6,2684 |
0,0019 |
0,0491 |
0,0484 |
323 |
0,5788 |
0,4212 |
-3,8805 |
-4,3845 |
-0,1055 |
-5,1560 |
0,0058 |
0,1493 |
0,1474 |
348 |
0,6236 |
0,3764 |
-3,2237 |
-3,4706 |
-0,0523 |
-4,2307 |
0,0145 |
0,3767 |
0,3717 |
373 |
0,6684 |
0,3316 |
-2,6577 |
-2,7366 |
-0,0163 |
-3,4497 |
0,0318 |
0,8225 |
0,8117 |
398 |
0,7132 |
0,2868 |
-2,1640 |
-2,1390 |
0,0048 |
-2,7816 |
0,0619 |
1,6043 |
1,5833 |
423 |
0,7580 |
0,2420 |
-1,7284 |
-1,6461 |
0,0138 |
-2,2028 |
0,1105 |
2,8618 |
2,8244 |
448 |
0,8028 |
0,1972 |
-1,3400 |
-1,2343 |
0,0137 |
-1,6954 |
0,1835 |
4,7532 |
4,6910 |
473 |
0,8476 |
0,1524 |
-0,9902 |
-0,8857 |
0,0077 |
-1,2454 |
0,2878 |
7,4545 |
7,3571 |
498 |
0,8924 |
0,1076 |
-0,6721 |
-0,5862 |
-0,0007 |
-0,8415 |
0,4311 |
11,1649 |
11,0189 |
523 |
0,9372 |
0,0628 |
-0,3795 |
-0,3245 |
-0,0073 |
-0,4739 |
0,6226 |
16,1244 |
15,9136 |
551 |
0,9873 |
0,0127 |
-0,0748 |
-0,0631 |
-0,0049 |
-0,0934 |
0,9108 |
23,5893 |
23,2809 |
557 |
0,9981 |
0,0019 |
-0,0114 |
-0,0096 |
-0,0010 |
-0,0142 |
0,9859 |
25,5342 |
25,2003 |
Корреляция Риделя:
T, К |
Tr |
Ψb |
αc |
Θ |
D+ |
C+ |
B+ |
A+ |
lnPvpr |
Pvpr |
Pvp, атм |
298 |
0,5391 |
1,5110 |
7,3804 |
-0,3036 |
0,3036 |
-5,3690 |
10,9281 |
10,6245 |
-6,3219 |
0,0018 |
0,0448 |
323 |
0,5843 |
-5,1808 |
0,0056 |
0,1404 |
|||||||
348 |
0,6295 |
-4,2307 |
0,0145 |
0,3630 |
|||||||
373 |
0,6748 |
-3,4300 |
0,0324 |
0,8084 |
|||||||
398 |
0,7200 |
-2,7474 |
0,0641 |
1,5998 |
|||||||
423 |
0,7652 |
-2,1588 |
0,1155 |
2,8821 |
|||||||
448 |
0,8104 |
-1,6451 |
0,1930 |
4,8173 |
|||||||
473 |
0,8557 |
-1,1908 |
0,3040 |
7,5874 |
|||||||
498 |
0,9009 |
-0,7830 |
0,4570 |
11,4071 |
|||||||
523 |
0,9461 |
-0,4107 |
0,6632 |
16,5524 |
|||||||
551 |
0,9968 |
-0,0238 |
0,9765 |
24,3729 |
Теперь построим графические зависимости давления насыщенной жидкости от температуры для всех трех методов:
Здесь данные, полученные корреляцией Амброуза-Уолтона несколько расходятся с двумя другими методами. Это можно объяснить тем, что в корреляциях Ли-Кеслера и Риделя использовались критические параметры, полученные методом Лидерсена и ацентрический фактор, вычисленный по формуле Ли-Кеслера. В корреляции Амброуза-Уолтона – методом Джобака и по формуле Амброуза-Уолтона. Если вернуться в пункт 3, то можно увидеть, что для дитретбутилового эфира значения критических параметров и ацентрического фактора немного расходятся (в частности Tc почти на 6К). Такое расхождение и вызвало разброс значений давлений насыщенного пара. Как и в предыдущем случае, с ростом температуры давление насыщенного пара увеличивается.
7.4. 3-метилфенол
Корреляция Ли-Кеслера:
T, К |
Tr |
f(0) |
f(1) |
lnPvpr |
Pvpr |
Pvp, атм |
298 |
0,4153 |
-7,6189 |
-10,6804 |
-11,1872 |
0,0000 |
0,0005 |
323 |
0,4502 |
-6,5860 |
-8,8407 |
-9,5397 |
0,0001 |
0,0029 |
348 |
0,4850 |
-5,7083 |
-7,3395 |
-8,1605 |
0,0003 |
0,0113 |
373 |
0,5198 |
-4,9541 |
-6,1033 |
-6,9932 |
0,0009 |
0,0364 |
398 |
0,5547 |
-4,2994 |
-5,0776 |
-5,9959 |
0,0025 |
0,0986 |
423 |
0,5895 |
-3,7262 |
-4,2212 |
-5,1365 |
0,0059 |
0,2329 |
448 |
0,6244 |
-3,2202 |
-3,5023 |
-4,3903 |
0,0124 |
0,4912 |
473 |
0,6592 |
-2,7702 |
-2,8959 |
-3,7377 |
0,0238 |
0,9433 |
498 |
0,6940 |
-2,3673 |
-2,3822 |
-3,1632 |
0,0423 |
1,6756 |
523 |
0,7289 |
-2,0040 |
-1,9450 |
-2,6539 |
0,0704 |
2,7884 |
548 |
0,7637 |
-1,6744 |
-1,5711 |
-2,1993 |
0,1109 |
4,3931 |
573 |
0,7986 |
-1,3733 |
-1,2493 |
-1,7907 |
0,1668 |
6,6102 |
598 |
0,8334 |
-1,0964 |
-0,9704 |
-1,4206 |
0,2416 |
9,5713 |
623 |
0,8683 |
-0,8398 |
-0,7261 |
-1,0824 |
0,3388 |
13,4227 |
648 |
0,9031 |
-0,6003 |
-0,5094 |
-0,7705 |
0,4628 |
18,3359 |
673 |
0,9379 |
-0,3749 |
-0,3138 |
-0,4797 |
0,6190 |
24,5231 |
698 |
0,9728 |
-0,1609 |
-0,1336 |
-0,2055 |
0,8143 |
32,2607 |
716 |
0,9979 |
-0,0124 |
-0,0102 |
-0,0158 |
0,9843 |
38,9971 |
Корреляция Амброуза-Уолтона:
T, К |
Tr |
τ |
f(0) |
f(1) |
f(2) |
lnPvpr |
Pvpr |
Pvp, бар |
Pvp, атм |
298 |
0,4166 |
0,5834 |
-7,5310 |
-10,4468 |
-0,4604 |
-11,2351 |
0,0000 |
0,0005 |
0,0005 |
323 |
0,4515 |
0,5485 |
-6,5067 |
-8,6030 |
-0,3631 |
-9,5552 |
0,0001 |
0,0028 |
0,0028 |
348 |
0,4865 |
0,5135 |
-5,6394 |
-7,1211 |
-0,2765 |
-8,1598 |
0,0003 |
0,0115 |
0,0113 |
373 |
0,5214 |
0,4786 |
-4,8957 |
-5,9166 |
-0,2017 |
-6,9864 |
0,0009 |
0,0371 |
0,0366 |
398 |
0,5564 |
0,4436 |
-4,2510 |
-4,9276 |
-0,1392 |
-5,9887 |
0,0025 |
0,1006 |
0,0992 |
423 |
0,5913 |
0,4087 |
-3,6864 |
-4,1078 |
-0,0888 |
-5,1317 |
0,0059 |
0,2369 |
0,2338 |
448 |
0,6262 |
0,3738 |
-3,1876 |
-3,4223 |
-0,0497 |
-4,3887 |
0,0124 |
0,4981 |
0,4915 |
473 |
0,6612 |
0,3388 |
-2,7431 |
-2,8440 |
-0,0210 |
-3,7388 |
0,0238 |
0,9539 |
0,9414 |
498 |
0,6961 |
0,3039 |
-2,3442 |
-2,3523 |
-0,0016 |
-3,1658 |
0,0422 |
1,6919 |
1,6698 |
523 |
0,7311 |
0,2689 |
-1,9835 |
-1,9308 |
0,0097 |
-2,6565 |
0,0702 |
2,8155 |
2,7786 |
548 |
0,7660 |
0,2340 |
-1,6552 |
-1,5665 |
0,0144 |
-2,2005 |
0,1107 |
4,4421 |
4,3840 |
573 |
0,8010 |
0,1990 |
-1,3546 |
-1,2494 |
0,0139 |
-1,7892 |
0,1671 |
6,7019 |
6,6142 |
598 |
0,8359 |
0,1641 |
-1,0777 |
-0,9710 |
0,0097 |
-1,4156 |
0,2428 |
9,7378 |
9,6105 |
623 |
0,8709 |
0,1291 |
-0,8211 |
-0,7245 |
0,0034 |
-1,0736 |
0,3418 |
13,7082 |
13,5289 |
648 |
0,9058 |
0,0942 |
-0,5817 |
-0,5041 |
-0,0031 |
-0,7581 |
0,4686 |
18,7937 |
18,5479 |
673 |
0,9408 |
0,0592 |
-0,3569 |
-0,3047 |
-0,0076 |
-0,4642 |
0,6286 |
25,2138 |
24,8840 |
698 |
0,9757 |
0,0243 |
-0,1437 |
-0,1215 |
-0,0072 |
-0,1870 |
0,8294 |
33,2682 |
32,8332 |
714 |
0,9981 |
0,0019 |
-0,0114 |
-0,0096 |
-0,0010 |
-0,0148 |
0,9853 |
39,5198 |
39,0030 |
Корреляция Риделя:
T, К |
Tr |
Ψb |
αc |
Θ |
D+ |
C+ |
B+ |
A+ |
lnPvpr |
Pvpr |
Pvp, атм |
298 |
0,4153 |
1,9612 |
7,4602 |
-0,3102 |
0,3102 |
-5,5700 |
11,1687 |
10,8584 |
-11,1377 |
0,0000 |
0,0006 |
323 |
0,4502 |
-9,5040 |
0,0001 |
0,0030 |
|||||||
348 |
0,4850 |
-8,1354 |
0,0003 |
0,0116 |
|||||||
373 |
0,5198 |
-6,9763 |
0,0009 |
0,0370 |
|||||||
398 |
0,5547 |
-5,9851 |
0,0025 |
0,0997 |
|||||||
423 |
0,5895 |
-5,1304 |
0,0059 |
0,2343 |
|||||||
448 |
0,6244 |
-4,3877 |
0,0124 |
0,4925 |
|||||||
473 |
0,6592 |
-3,7376 |
0,0238 |
0,9434 |
|||||||
498 |
0,6940 |
-3,1647 |
0,0422 |
1,6730 |
|||||||
523 |
0,7289 |
-2,6565 |
0,0702 |
2,7811 |
|||||||
548 |
0,7637 |
-2,2025 |
0,1105 |
4,3790 |
|||||||
573 |
0,7986 |
-1,7941 |
0,1663 |
6,5882 |
|||||||
598 |
0,8334 |
-1,4237 |
0,2408 |
9,5411 |
|||||||
623 |
0,8683 |
-1,0851 |
0,3379 |
13,3860 |
|||||||
648 |
0,9031 |
-0,7726 |
0,4618 |
18,2968 |
|||||||
673 |
0,9379 |
-0,4811 |
0,6181 |
24,4882 |
|||||||
698 |
0,9728 |
-0,2061 |
0,8137 |
32,2398 |
|||||||
716 |
0,9979 |
-0,0159 |
0,9842 |
38,9941 |
Теперь построим графические зависимости давления насыщенной жидкости от температуры для всех трех методов:
Здесь все три метода имеют небольшое расхождение. Тенденция увеличения давления насыщенного пара с температурой также соблюдается.
8. Расчет энтальпии парообразования при стандартных и нестандартных условиях для всех четырех соединений
Для расчета теплоты парообразования используется следующее уравнение:
Для расчета Ψ будем использовать следующие уравнения:
Уравнение Ли-Кеслера:
Уравнение Амброуза-Уолтона:
Уравнение Риделя:
8.1. 2-метилгептан
Чтобы не занимать место в таблице, оговорим, что в этом подпункте и далее значения энтальпий парообразования будут получены в кДж/моль.
T, К |
Метод Ли-Кеслера |
Метод Амброуза-Уолтона |
Метод Риделя |
||||||||
ΔνZ |
Ψ |
ΔνH |
ΔνH0 |
ΔνZ |
Ψ |
ΔνH |
ΔνH0 |
Ψ |
ΔνH |
ΔνH0 |
|
298 |
1 |
8,5818 |
40,0689 |
40,0689 |
1 |
8,5305 |
39,8486 |
39,8486 |
8,5151 |
39,7574 |
39,7574 |
323 |
0,9905 |
8,3213 |
38,4851 |
38,8525 |
0,9904 |
8,2398 |
38,1222 |
38,4905 |
8,2659 |
38,2293 |
38,5942 |
348 |
0,9788 |
8,0712 |
36,8869 |
37,6849 |
0,9788 |
7,9833 |
36,5017 |
37,2926 |
8,0271 |
36,6855 |
37,4790 |
373 |
0,9589 |
7,8363 |
35,0857 |
36,5882 |
0,9592 |
7,7618 |
34,7796 |
36,2580 |
7,8032 |
34,9374 |
36,4335 |
398 |
0,9287 |
7,6229 |
33,0533 |
35,5916 |
0,9296 |
7,5758 |
32,8975 |
35,3888 |
7,6003 |
32,9557 |
35,4865 |
423 |
0,8862 |
7,4391 |
30,7802 |
34,7335 |
0,8880 |
7,4260 |
30,8022 |
34,6891 |
7,4266 |
30,7287 |
34,6754 |
448 |
0,8295 |
7,2955 |
28,2568 |
34,0630 |
0,8322 |
7,3146 |
28,4349 |
34,1685 |
7,2924 |
28,2449 |
34,0487 |
473 |
0,7561 |
7,2054 |
25,4382 |
33,6422 |
0,7595 |
7,2460 |
25,7075 |
33,8482 |
7,2107 |
25,4572 |
33,6674 |
498 |
0,6609 |
7,1854 |
22,1721 |
33,5490 |
0,6647 |
7,2299 |
22,4504 |
33,7733 |
7,1980 |
22,2111 |
33,6080 |
523 |
0,5317 |
7,2562 |
18,0137 |
33,8794 |
0,5363 |
7,2884 |
18,2574 |
34,0461 |
7,2744 |
18,0591 |
33,9647 |
548 |
0,3268 |
7,4428 |
11,3560 |
34,7507 |
0,3336 |
7,4895 |
11,6719 |
34,9856 |
7,4647 |
11,3894 |
34,8530 |
561 |
0,0692 |
7,5954 |
2,4556 |
35,4635 |
0,0862 |
7,8176 |
3,1461 |
36,5184 |
7,6183 |
2,4629 |
35,5702 |
Здесь и в дальнейшем в методе Риделя будем использовать критическую температуру, полученную методом Лидерсена и ΔνZ, полученную так же, как и в случае метода Ли-Кеслера. Построим графики зависимости энтальпии парообразования от температуры для всех трех методов:
В случае энтальпии парообразования при нестандартных условиях все три метода дают незначительное расхождение и графики практически «сливаются» в один. С увеличением температуры энтальпия парообразования уменьшается и стремиться к нулю в критической точке, как и должно быть. При стандартных условиях три метода дают большее расхождение. С увеличением температуры энтальпия парообразования сначала уменьшается, достигает минимального значения, а затем начинает возрастать.
8.2. Изо-пропилциклопентан
T, К |
Метод Ли-Кеслера |
Метод Амброуза-Уолтона |
Метод Риделя |
||||||||
ΔνZ |
Ψ |
ΔνH |
ΔνH0 |
ΔνZ |
Ψ |
ΔνH |
ΔνH0 |
Ψ |
ΔνH |
ΔνH0 |
|
298 |
1 |
7,9415 |
39,4052 |
39,4052 |
1 |
7,8832 |
39,2044 |
39,2044 |
7,8982 |
39,1906 |
39,1906 |
323 |
0,9925 |
7,7418 |
38,1272 |
38,4145 |
0,9924 |
7,6494 |
37,7521 |
38,0419 |
7,7051 |
37,9466 |
38,2325 |
348 |
0,9834 |
7,5481 |
36,8327 |
37,4536 |
0,9833 |
7,4413 |
36,3893 |
37,0072 |
7,5180 |
36,6854 |
37,3039 |
373 |
0,9680 |
7,3632 |
35,3677 |
36,5359 |
0,9681 |
7,2596 |
34,9531 |
36,1036 |
7,3394 |
35,2535 |
36,4179 |
398 |
0,9446 |
7,1906 |
33,7044 |
35,6793 |
0,9453 |
7,1046 |
33,3994 |
35,3324 |
7,1730 |
33,6222 |
35,5923 |
423 |
0,9119 |
7,0349 |
31,8323 |
34,9071 |
0,9134 |
6,9763 |
31,6906 |
34,6944 |
7,0235 |
31,7804 |
34,8501 |
448 |
0,8687 |
6,9024 |
29,7523 |
34,2492 |
0,8713 |
6,8752 |
29,7913 |
34,1917 |
6,8967 |
29,7277 |
34,2209 |
473 |
0,8138 |
6,8005 |
27,4615 |
33,7436 |
0,8176 |
6,8025 |
27,6596 |
33,8300 |
6,8002 |
27,4604 |
33,7422 |
498 |
0,7455 |
6,7388 |
24,9294 |
33,4377 |
0,7504 |
6,7608 |
25,2319 |
33,6227 |
6,7435 |
24,9466 |
33,4608 |
523 |
0,6604 |
6,7292 |
22,0521 |
33,3900 |
0,6665 |
6,7558 |
22,3917 |
33,5979 |
6,7382 |
22,0815 |
33,4345 |
548 |
0,5509 |
6,7860 |
18,5494 |
33,6720 |
0,5586 |
6,7996 |
18,8892 |
33,8157 |
6,7985 |
18,5837 |
33,7341 |
573 |
0,3955 |
6,9268 |
13,5938 |
34,3703 |
0,4075 |
6,9231 |
14,0286 |
34,4298 |
6,9418 |
13,6234 |
34,4451 |
596 |
0,0753 |
7,1483 |
2,6718 |
35,4693 |
0,1248 |
7,2551 |
4,5039 |
36,0807 |
7,1646 |
2,6780 |
35,5504 |
Построим графики зависимости энтальпии парообразования от температуры для всех трех методов:
В случае энтальпии парообразования при нестандартных условиях все три метода дают практически равные значения за исключение точки, близкой к критической. При стандартных условиях три метода дают большее расхождение. Тенденции изменения энтальпии парообразования с ростом температуры те же, что были описаны ранее.