14.1. Гликоли.

14.1.1. Номенклатура.

Это двухатомные спирты. По радикально-функциональной номенклатуре к названию алкена соответствующей длины добавляется окончание «гликоль», они делятся на -, -, - и т- и т.д. гликоли:

-пропиленгликоль -пропиленгликоль

пропандиол-1,2 пропандиол-1,3

14.1.2. Получение.

13.1.2.1. Гидролиз дигалогенпроизводных.

C lCH₂CH₂Cl + 2 H₂O 2 HCl + HOCH₂CH₂OH (этиленгликоль).

14.1.2.2. Окисление алкенов по реакции Вагнера (уже давал).

14.1.3. Химические свойства.

13.1.3.1. Кислотные свойства.

Соседняя НО- группа проявляет І эффект, вследствие чего -гликоли кислее воды, реагируют со щелочами, образуя гликоляты. С гидроксидом меди гликоли образуют комплексные соединения – клешневидные хелаты (раствор синего цвета):

14.1.3.2. Дегидратация.

14.1.3.2.1. Внутримолекулярная дегидратация.

14.1.3.2.. Межмолекулярная дегидратация.

14.1.3.3. Реакции окисления.

1 4.2. Двухатомные фенолы.

14.2.1. Номенклатура.

Пирокатехин резорцин гидрохинон

1,2-дигидроксибензен 1,3-дигидроксибензен 1,4-дигидроксибензен

14.2.2. Химические свойства.

Взаимное влияние гидроксильных групп в двухатомных фенолах усиливает их кислотность. Ароматический характер двухатомных фенолов ниже, чем фенола, поэтому для резорцина имеет место кето-енольная таутомерия:

Пирокатехин и гидрохинон легко окисляются, поэтому их применяют как восстановители в фотографии:

о-бензохинон п-бензохинон

14.3. Трехатомные спирты. Глицерин.

14.3.1. Синтез глицерина.

Наиболее распространен трехатомный спирт глицерин:

Глицерин входит в состав жиров и образуется при их омылении. Имеется много методов его синтеза, наиболее перспективный – получение из пропилена:

14.3.2. Химические свойства глицерина.

Вследствие взаимного влияния гидроксилов глицерин с гидроксидом меди образует глицерат меди (раствор синего цвета):

Г лицерин имеет свойства обычных спиртов: образует сложные эфиры, в том числе и жиры, вступает в реакции окисления и дегидратации:

14.4. Простые эфиры.

14.4.1. Строение и номенклатура.

Простые эфиры имеют общую формулу ROR’, где R могут быть одинаковыми или разными (смешанные эфиры). Примеры:

З аместительная метоксиметан метоксиэтан 2-метоксибутан

Радикально- диметиловый метилэтиловый втор-бутилметиловый

Функциональная эфир эфир эфир

14.4.2. Получение смешанных эфиров.

Реакция Вильямсона:

СН₃ОNa + ICH₂CH₃ CH₃OCH₂CH₃

- NaI

14.4.3. Cвойства простых эфиров.

Это довольно инертные химические соединения, они не взаимодействуют со щелочами и слабыми кислотами, но расщепляются сильными кислотами HI, HBr и H₂SO₄:

СH₃OCH₃ + HI CH₃I + CH₃OH .

П ервичные эфиры расщепляются по S_N2-механизму, третичные – по S_N1:

14.4.4. Циклические простые эфиры.

Вы уже знакомы с циклическими простыми эфирами: тетрагидрофураном и диоксаном. Существует очень интересный класс соединений, которые называют краун-эфирами. Пример синтеза:

К раун (англ.) – корона, т.е. они имеют конформацию короны. Пример такой конформации для [18]-краун-6:

К раун-эфиры образуют стабильные комплексы с ионами щелочных и щелочноземельных металлов за счет донорно-акцепторных связей между кислородом и ионом металла, причем, внутренний диаметр короны должен соответствовать диаметру иона. Так [15]-краун-5 образует комплекс с катионом натрия:

а [18]-краун-6 только с катионами калия. Благодаря образованию таких комплексов NaOH или KMnO₄ cтановятся растворимыми в органических растворителях (бензол, толуол), что дает возможность проводить реакции в гомогенной среде.

. ОКСОСОЕДИНЕНИЯ (КАРБОНИЛСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ).