19.4. Алифатические диазосоединения.

Эти соединения реакцией диазотирования алифатических аминов не образуются, ибо образуются сразу спирты. Простейшее диазосоединение – диазометан – можно получить при действии на гидразин хлороформом в щелочной среде:

H ₂NNH₂ + HCCl₃ + 3NaOH 3NaCl + 3H₂O + CH₂=N⁺=N^ .

Это соединение сильно активно и является в органическом синтезе мощным метилирующим агентом. Его строение:

Диазометан благодаря существенному отрицательному заряду на СН₂ группе является основанием и нуклеофилом. Участие в реакции в качестве основания:

В спиртах водород гидроксила недостаточно кислый, чтобы такая реакция шла. Поэтому здесь спирт надо активировать кислотами Льюиса, например:

Участие в реакции в качестве нуклеофила:

Лекция № 20

ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ..

20.1.Введение.

Соединения, в молекулах которых атом углерода непосредственно связан с атомом неорганогеном, называются элементоорганическими соединениями. Поскольку большинство неорганогенов – металлы, используется также их старое название – металлоорганические соединения. К настоящему моменту уже синтезированы органические производные большинства элементов периодической системы.

По сути дела, химия элементоорганических соединений – это третья часть химии, лежащая на границе между двумя другими частями – неорганической и органической химиями.

Сегодня ЭОС используются в качестве координационно-комплексных катализаторов многих органических реакций и процессов стереорегулярной полимеризации, катализаторов ферментативных реакций в ферментативных системах, топлива для реактивных двигателей, средств защиты растений, смол, каучуков, пластификаторов, защитных покрытий широкого спектра свойств , полупроводников, антиоксидантов, антидетонаторов, отравляющих веществ, лекарств и т.д. Кроме того, достижения химии ЭОС содействуют развитию теоретических представлений.

Как показано в табл. 20.1, по характеру связи С-Э все ЭОС делятся на две группы, резко отличающиеся между собой: І – производные непереходных элементов, ІІ – соединения переходных элементов.

Т аблица 20.1. Электроотрицательности некоторых элементов

2,15 H

1,0 1,5 Li Be 0,9 1,2 Na Mg 0,8 1,0 K Ca 0,8 1,0 Rb Sr 0,7 0,9 Cs Вa

d и f элементы

2,0 B

2,5 C

3,0 N

3,5 O

4,0 F

1,5 Al

1,8 Si

2,1 P

2,5 S

3,0 Cl

1,3 Sc

1,5 Ti

1,6 V

1,6 Cr

1,5 Mn

1,8 Fe

1,7 Co

1,8 Ni

1,9 1,6 Cu Zn 1,9 1,7 Ag Cd 2,4 1,9 Au Hg

1,6 Ga

2,0 Ge

2,0 As

2,4 Se

2,9 Br

1,2 Y

1,4 Zr

1,6 Nb

1,8 Mo

1,9 Tc

2,2 Ru

2,2 Rh

2,2 Pd

1,7 In

1,8 Sn

1,9 Sb

2,1 Te

2,5 I

1,1 La

1,3 Hf

1,5 Ta

1,7 W

1,9 Re

2,2 Os

2,2 Ir

2,2 Pt

1,8 Tl

1,8 Pb

1,9 Bi

2,0 Po

2,5 At

Iа II IIа Iб