Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
экзмен.doc
Скачиваний:
30
Добавлен:
22.09.2019
Размер:
1.02 Mб
Скачать

Общая характеристика d-металлов группы VII (степени окисления, химическая активность).

Mn 3d54s2

Tc 4d55s2

Re 4f145s25p65d56s2

Валентными электронами в атомах d-элементов VII группы являются (n-1) d5ns2 . За счет эффекта «лантаноидного сжатия» у атомов технеция и рения они сходны по свойствам, и отличаются от свойств марганца.

При переходе от марганца к рению уменьшается устойчивость низших степеней окисления и возрастает устойчивость высших степеней окисления. Так для марганца характерна степень окисления +4, а для технеция и рения +7. Кислородом марганец окисляется до MnO2 ,а технеций и рений Э2O7 .

Марганец вытесняет водород из кислот, а при нагревании разлагает воду:

Mn+2H2O= Mn(OH)2 +H2

Для технеция и рения образование катионных соединений не характерно, эти металлы малоактивны и с разбавленными кислотами не реагируют. Концентрированная азотная кислота переводит их в рениевую и технециеву кислоты:

Э+7 HNO3 =HЭO4 +7NO2 +3H2O

Mn+4 HNO3конц =Mn(NO3)2+2NO2 +2H2O

Zn+HNO3(p)→Zn(NO3)2+NH4NO3+H2O

Билет 9

Расположение металлов в периодической системе. Изменение химических свойств в группах и периодах (на примере 3 периода и группы II).

Если периодическую систему разделить по диагонали от Be к At, то ниже этой линии металлы. Металлические свойства в периоде уменьшаются, а в группе увеличиваются. Щелочноземельные металлы растворяются в жидком аммиаке, образуя растворы, обладающие металлической проводимостью. При испарении из них аммиака при низкой температуре выделяется кристаллические комплексы [Э(NH3)6]0. В парообразном состоянии Be и его аналоги одноатомны. В группе увеличиваются окислительные свойства. Увеличивается среднее значение координационного числа: Be2+=4, Mg2+=6, Ca2+=7, Sr2+=8, Ba2+=8. Соли Be2+ и Mg2+ гидролизуются, соли Ca2+, Sr2+, Ba2+, Ra2+, содержащие анион сильной кислоты, гидролизу не подвергаются. В периоде увеличиваются восстановительные свойства: Na+KOH=K+NaOH, Mg+2RbCl=MgCl2+2Rb; Al+6HNO3=3NO2+Al(NO3)3+12H2O, Si+6HFизб=H2SiF6+2H2.

Галогениды азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, висмута. Получение. Характер связи элемент-галоген. Гидролиз галогенидов.

Галогениды азота неустойчивые соединения, кроме NF3. Фторид азота разлагается водой при электрическом разряде: 2NF3+3H2O=N2O3+6HF. Наибольшее практическое значение имеют хлорамины. Хлорамины – продукты замещения атомов водорода в аммиаке хлором: NCl3 – трихлорамин, NHCl2 – дихлорамин, NH2Cl – монохлорамин. Все они неустойчивы и легко разлагаются водой: NCl3+3H2O=NH3+3HСlO. Галогениды фосфора РГ3 и РГ5 (кроме иодида фосфора (V)) получают непосредственно из простых веществ. Это ковалентные соединения, относящиеся к классу галогенгидридов. Легко разлагаются водой, поэтому дымят на воздухе: PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl; PCl5+H2O=POCl3+2HCl; POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl. AsCl5, AsCl3 и SbCl5 – кислотные соединения, относящиеся к классу галогенгидридов, в водных растворах гидролизованы нацело, но обратимо: AsCl3+3H2O==As(OH)3+3HCl; AsCl5+4H2O==H3AsO4+5HCl; SbCl5+4H2O==H3SbO4+5HCl. В хлоридах сурьмы (III) и висмута (III) связь более ионная и эти соединения относятся к классу солей. В водных растворах SbCl3 и BiCl3 сильно гидролизованы с образованием солей Э(ОН)2Cl, которые, отщепляют воду, выпадают в осадок в виде оксохлоридов ЭОСl: ЭСl32О==ЭОСl+2HCl.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]