Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
экзмен.doc
Скачиваний:
30
Добавлен:
22.09.2019
Размер:
1.02 Mб
Скачать

Комплексные соединения железа, кобальта, никеля (получение, устойчивость). Берлинская лазурь, турнбуллева синь.

С анионами слабых кислот железо образует устойчивые комплексные соединения, например гексацианоферрат(II) калия K4[Fe(CN)6], гексацианоферрат(III) калия K3[Fe(CN)6], K3[FeF6] и др.

[Fe(CN)6]4- - ион диамагнитен, устойчив по отношению к воздуху, растворам кислот и щелочей.

С ионами железа (III) образует осадок синего цвета («берлинская лазурь»):

FeCl3+K4[Fe(CN)6]=KFe[Fe(CN)6]+3KCl

[Fe(CN)6]3- - ион парамагнитен, устойчив, токсичен. Является сильным окислителем, особенно в щелочной среде:

W+6 K3[Fe(CN)6]+8KOH=6 K4[Fe(CN)6]+K2WO4 +4H2O

С солями железа (II) образует осадок синего цвета («турнбуллева синь»):

FeCl2 + K3[Fe(CN)6]= KFe[Fe(CN)6]+2KCl

Кобальт(II) и никель (II) склонны к образованию комплексных соединений(координацинное число 4 и 6: Ni(CO)4, K2[Ni(CN)4], H2[CoCl4], [Co(H2O)6]Cl2

Кобальт образует прочные связи с такими лигандами, как аммиак, тиоционат-ион и др.

Так гексаамминокобальтат(II)-ион легко переходит в гексаамминокобальтат(III)-ион:

4[Co(NH3)6]Cl2 +2H2O+ O2 =4[Co(NH3)6](OH)Cl2

a)KBrO+FeSO4+H2SO4→Fe2(SO4)3+KBr+H2O 2)KBrO3+FeSO4+H2SO4→Fe2(SO4)3+K2SO4+H2O+Br2

Билет 14Изменение окислительно-восстановительных свойств веществ в связи с положением центрального элемента в периодической системе и изменением его степени окисления (на примере кислородосодержащих соединений элементов группы VII).

Кислородосодержащие соединения VII группы – соединения галогенов с положительными степенями окисления. Фтор не образует соединения с положительными степенями окисления.

Степень окисления +1. Для хлора, брома и йода известны хлорноватистая, бромноватистая и йодноватистая кислоты НГО и их соли – гипохлориты, гипобромиты, гипоиодиты. Кислоты НГО – слабые электролиты, сила которых уменьшается в ряду HClO– HJO, вследствие увеличения радиусов атомов галогенов. Иодноватистая кислота проявляет амфотерные свойства: J++OH-==HJO==H++JO-. Существование иона J+ - одно из проявлений металлических свойств йода. Кислоты НГО существуют только в разбавленных растворах и неустойчивы. Так, в растворе хлорноватистой кислоты параллельно протекают следующие процессы: HClO=HCl+O; 2HClO=Cl2O+H2O; 3HClO=2HCl+HClO3. Изменяя условия, можно добиться протекания реакции преимущественно по одному направлению. Соли кислот НГО образуются при растворении свободных галогенов в щелочах: Г2+2ОН-==Г-+ГО-2О. Соединения галогенов со степенью окисления +1 во всех средах проявляют окислительные свойства: HClO+H2O2=O2+HCl+H2O.

Степень окисления +3. Хлор в степени окисления +3 образует хлористую кислоту HClO2 и соли – хлориты. Хлористая кислота – слабая, но сильнее чем хлорноватистая, она неустойчивая, существует только в разбавленных растворах. Хлориты более устойчивы, чем кислоты могут быть получены восстановлением диоксида хлора: 2ClO2+PbO+2NaOH=PbO2+2NaClO2+H2O.

2ClO2+BaO2= Ba(ClO2)2+ O2

Хлористая кислота и ее соли обладают сильными окислительными свойствами.

NaClO2 применяют как отбеливатель в целлюлозно-бумажной и текстильной промышленности.

Степень окисления +5. Для хлора, брома и йода в степени окисления +5 известны кислоты НГО3 – хлорноватая, бромноватая, иодноватая и соответствующие соли – хлораты, броматы, иодаты. Кислоты НГО3 – сильные электролиты, но в ряду HClO3 – HJO3 кислотные свойства несколько ослабевают. Хлорноватая и бромноватая кислоты неустойчивы, существуют только в растворе. Окислительные свойства в ряду HClO3 – HJO3 уменьшаются. Окислительная активность солей ниже, чем соответствующих кислот, и в растворах проявляется только в кислой среде: KСlO3+6HCl=3Cl2+3H2O+KCl. Степень окисления +7. Хлор, бром и йод проявляют степень окисления +7 в кислотах НГО4(хлорная, бромная, йодная) и в солях – перхлоратах, перброматах, перйодатах. Хлорная кислота самая сильная из всех кислот. Хлорная кислота, как окислитель гораздо менее активна, чем другие кислоты хлора. Перхлораты в растворах также не проявляют окислительных свойств: KClO4=KCl+2O2. Бромная кислота наименее устойчива из кислот НГО4, существует только в водных растворах, по свойствам близка к хлорной кислоте. Кислотные свойства йодной кислоты выражены значительно слабее, чем у хлорной. при нагревании разлагается: 2HJO4=J2O5+H2O+O2. Йодная кислота – окислитель, но не взрывоопасна.

Окислительная способность ионов ClO- - ClO3- - ClO4- уменьшается: 2KJ+NaClO+H2O=J2+NaCl+2KOH; 6KJ+KClO3+3H2SO4=3J2+KCl+

+3K2SO4+3H2O;

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]