3. Реакции гомологов бензола с участием боковой цепи
3.1. Реакции галогенирования.
В отсутствии катализаторов при нагревании или освещении гомологов бензола происходит замещение атомов водорода в алкильных радикалах.
В зависимости от количества галогена можно получить моно- и поли-галогенопроизводные:
хлористый хлористый бензотрихлорид
бензил бензилиден
Реакция протекает по свободнорадикальному механизму:
hʋ
Сl2 → 2 Cl*
Бензильный радикал является очень устойчивым, так как неспаренный электрон значительно делокализован вследствие сопряжения с бензольным кольцом.
3.2. Реакции окисления.
3.2.1. Окисление кислородом воздуха.
При действии высоких температур на гомологи бензола образуются свободные бензильные радикалы, которые легко реагируют с кислородом воздуха с образованием пероксидных радикалов, гидропероксидов и продуктов их дальнейшего превращения - альдегидов и карбоновых кислот.
3.2.2. Окисление сильными окислителями.
Окисление гомологов бензола такими сильными окислителями, как перманганат калия, дихромат калия приводит к образованию ароматических карбоновых кислот.
При этом какой бы сложной ни была боковая цепь, она под действием сильных окислителей разрушается (“сгорает”) за исключением ближайшего к бензольному кольцу атома углерода, который окисляется в карбоксильную группу.
1) Гомологи бензола с одной боковой цепью при окислении дают одноосновные кислоты:
2) Гомологи бензола, содержащие две боковые цепи, при окислении дают двухосновные кислоты:
По образующимся в результате окисления ароматическим кислотам можно судить о положении боковых цепей и их числе.