органика для медиков
.pdfВ случае наличия алкильных заместителей у двойной связи, когда все атомы при двойной связи являются атомами углерода, старшинство определяется послойно.
H |
H |
|
H |
|
H |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
1 |
|
H |
7 |
6 |
5 |
|
|
CH3 |
|||
H C C C |
C |
H |
4 |
CH |
|||||||||
|
C |
|
H |
CH3 |
CH2 |
CH2 |
CH3 |
||||||
H |
H |
H |
|
C |
C |
H |
|
|
|
C |
|
||
|
|
C |
1 |
H |
|
|
|
3C |
|
|
|||
|
2 |
1 |
|
|
H |
H |
|
|
|
2 |
1 |
||
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|||
|
|
|
C |
C |
C |
|
|
|
|
CH2-CH3 |
|||
|
|
H |
|
2 |
1 |
H |
(Z) 3-метил-4-изопропилгептен-3 |
||||||
|
|
H |
|
||||||||||
|
|
|
|
H 1 |
H |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Верхняя часть молекулы: изопропил старше пропила, т.к. в первом слое у изопропила при атоме углерода, связанном с двойной связью имеются два атома углерода (ат.№6) и атом водорода (ат.№1), в свою очередь у пропила – один атом углерода и два атома водорода. Нижняя часть молекулы: этил старше метила, т.к. у атома углерода связанного с двойной связью имеется один атом углерода и два атома водорода, у метила же только три атома водорода. Поскольку старшие заместители находятся по одну сторону от двойной связи, конфигурация приведенного алкена относится к Z-конфигурации. Далее необходимо дать общее название, правильно пронумеровав цепь.
Реакционная способность
Для алкенов характерны главным образом, реакции присоединения, приводящие к разрыву π-связи. Большинство реакций протекает при 20°С.
Качественные реакции на наличие двойной связи: обесцвечивание растворов Br2 и KMnO4 в водепри 20°С.
I. Реакции присоединения Ad (addition (англ.) – присоединение).
1.Гидрирование – присоединение водорода в присутствии Pt, Pd, NiR (никель Ренея), t°,p.
C |
|
|
C |
|
H2 |
H |
|
C |
|
C |
|
H + Q |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
катализатор |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Q – теплота гидрирования. Чем выше ее значение, тем менее устойчив исходный алкен.
32
Правило Лебедева: Чем больше заместителей при двойной связи в алкене, тем он устойчивее (термодинамически стабилен).
R |
C |
|
C |
R |
R |
C |
|
C |
H R |
C |
|
C |
H R |
C |
|
C |
R |
R |
|
CH |
|
CH2 CH2 |
|
CH2 |
R |
|
R |
R |
|
R H |
|
R H |
|
H |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.Галоидирование
а) реагенты: Cl2/CCl4; б) Br2/CCl4 при 20°С (CCl4 – растворитель)
CH2 |
|
CH2 |
Br2 |
CH2 |
|
CH2 |
|
|
|
||||
|
CCl4 |
|
||||
|
||||||
|
|
|
|
|
|
Br Br
1,2-дибромэтан
Механизм электрофильного присоединения, AdE
Электрофил (Е) – молекула или катион, способные атаковать электроноизбыточную часть молекулы (в данном случае π-связь).
Механизм AdE включает два этапа:
π-Комплекс – алкен и Е координируются без нарушения ковалентных связей. Если Е является молекулой, то она поляризуется, далее следует отрыв отрицательно заряженной частицы и образование σ-комплекса.
σ-Комплекс – положительно заряженная частица; электронная пара π-связи
использована для образования новой σ-связи.
При описании этого типа механизмов происходит гетеролитический разрыв связей.
|
|
|
Br |
Br |
CH2 CH2 |
Br |
|
CH2 CH2 |
|
CH2 CH2 |
|
Br+δ |
Br |
атака |
Br |
|
с "тыла" |
||
π - комплекс |
σ - комплекс |
или транс-присоединение |
|
Br−δ |
(бромониевый ион) |
|
гетеролитический разрыв связи
б) реагенты: Cl2 в Н2О или HClO/H+; Cl2 / спирты
33
CH2 |
CH2 |
Cl2 |
|
2 |
1 |
|
HCl |
|
|
|
|
H2O |
|
CH2 |
CH2 |
+ |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
Cl |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2-хлорэтанол |
|
|
|
|
|
|
Механизм AdE |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Генерация Е: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl2 + H2O |
+δ |
-δ |
+ H O |
Cl |
H |
O |
Cl Cl |
Cl + H2O + Cl |
|||
H |
Cl |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
H |
|
H |
|
E |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
CH |
CH |
|
|
|
H CH2 |
|
CH2 |
-H |
|
|
|
CH |
|
|
CH |
|
CH |
CH |
|||||
2 |
2 |
2 |
|
|
2 |
|
|
|
|
2 |
2 |
|
Cl |
|
|
|
Cl |
O |
|
Cl |
|
OH |
Cl |
|
|
|
|
|
H |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
π - комплекс |
σ - комплекс |
|
|
|
|
|
|
Вода выступает в качестве реагента и растворителя. Анион Сl¯ гидратирован и мало активен в водной среде, поэтому реагирует с образующимся σ- комплексом в малой степени.
|
|
|
Cl2 |
2 |
1 |
||
CH2 |
|
CH2 |
|
|
CH2 |
|
CH2 |
|
CH OH |
|
|||||
|
|||||||
3 |
|
|
|
|
Cl OCH3
1-метокси-2-хлорэтан
Механизм данной реакции аналогичен, описанному для реакции Cl2/H2O. Данные превращения описаны преимущественно для Cl2.
3. Гидрогалогенирование – присоединение HHal
а) присоединение HHal в CCl4 (Hal = Cl, Br, I, F)
|
|
|
|
|
|
|
|
+δ |
−δ |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
+δ |
−δ |
|
H |
|
|
Br |
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
CH |
|
|
|
CH |
|
CH |
|
|
|
CH3 |
|
|
CH |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
+ I |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2-бромпропан, бромистый изопропил (преимущественное образование)
34
Механизм AdE
CH |
CH |
|
CH |
|
-Br |
CH |
|
Br |
CH |
|
CH |
CH3 |
|
2 |
CH |
|
CH3 |
3 |
|||||||
3 |
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
+δ |
|
вторичный карбкатион |
|
|
Br |
|
|||
|
|
H |
|
образуется преимущественно |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
CH |
CH |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|||
|
|
Br−δ |
|
3 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
два возможных карбкатиона
Правило Марковникова: реакции присоединения протекают через образование наиболее устойчивого интермедиата (катиона, радикала, аниона).
Сравнение устойчивости углеводородных карбкатионов
Атом углерода в углеводородных карбкатионах находится в sp2 гибридизации, р-орбиталь – вакантна. Электронодонорные группы уменьшают дефицит электронов на вакантной орбитали (дозаполняют вакантную орбиталь). Чем больше донорных групп, тем устойчивее карбкатион. Соответственно третичные углеводородные карбкатионы устойчивее вторичных и первичных (при наличии в катионах других атомов ряд может меняться).
H3C |
CH3 |
H |
CH |
H |
CH |
H |
H |
|
|
|
3 |
|
3 |
|
|
C |
|
|
C |
|
C |
|
C |
CH3 |
|
|
CH3 |
|
H |
|
H |
трет-бутил-катион |
изо-пропил-катион |
этил-катион |
метил-катион |
||||
(третичный) |
|
(вторичный) |
(первичный) |
(первичный) |
б) присоединение HHal в CCl4 к алкенам, имеющих при двойной связи электроноакцепторные группы
|
−δ |
|
|
|
|
|
|
|
|
+δ |
−δ |
|
|
|
|
|
|
|
||
−δ F |
+δ |
−δ |
+δ |
1 |
2 |
|
3 |
|
|
|||||||||||
H |
|
|
Br |
|
|
Br |
||||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
F |
C |
|
|
|
CH |
|
|
CH2 |
|
|
|
|
F3C |
|
CH |
|
CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
2 |
|||||||||
−δF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1,1,1-трифтор-3-бромпропан |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
-I |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Механизм AdE
В результате присоединения Н+ к исходному алкену возможно образование двух катионов:
35
F |
+δ |
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
C |
|
CH |
|
|
CH2 |
|||
|
2 |
||||||||
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
первичный карбокатион устойчив, т.к. положительные заряды разнесены
F |
+δ |
CH |
CH3 |
F |
C |
||
F |
|
|
|
вторичный карбокатион неустойчив, положительные заряды находятся рядом, что значительно повышает нестабильность этого катиона.
В данном случае первичный карбкатион термодинамически более устойчив, чем вторичный, поэтому реакция преимущественно идёт через образование первичного катиона.
в) присоединение HBr в присутствии перекисей (ROOR) – эффект Хараша
CH |
|
CH |
|
CH |
|
HBr |
CH3 |
|
CH2 |
|
CH |
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
ROOR |
|
|
2 |
||||||||
3 |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
1-бромпропан, бромистый пропил (преимущественное образование)
Механизм AdR (присоединение радикальное)
RO |
OR |
2 RO |
|
|
|
|
H |
Br + |
RO |
ROH + Br |
|
|
H Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
CH |
CH2Br |
CH |
CH |
CH2 |
3 |
|
|
|
|
|
вторичный |
|
|||
3 |
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
CH |
CH2 |
CH |
3 |
CH |
CH2 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
CH3 |
CH2 CH2 |
Br + Br |
|
первичный |
|
|
|
|
|
При радикальном присоединении происходит только гомолитический разрыв связей. Реакция идет через образование наиболее устойчивого вторичного свободного радикала.
HF и HCl не способны к гомолитическому расщеплению связи, HI является восстановителем, поэтому эффект Хараша описан только для HBr в присутствии перекисей.
36
4. Гидратация - присоединение воды в присутствии H3PO4(k), H2SO4(k)
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
H |
|
|
OH |
|
|
|
|
CH3 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
CH3 |
|
CH |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
CH |
|
|
|
|
|
H2SO4 (k) |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
изопропиловый спирт |
Механизм AdE
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
O |
|
CH |
CH |
CH |
CH |
CH CH3 |
H CH3 |
CH CH3 |
3 |
|
2 |
3 |
|
|
|
|
|
|
преимущественное |
|
|
|
|
H |
|
образование |
|
O |
|
|
|
CH3 |
|
|
||
-H |
CH3 |
CH |
|
H |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
5. Полимеризация.
Cм. в теме “Диены”.
II. Реакции замещения
а) аллильное галоидирование
реагент: Cl2 при 500°С
CH2 |
|
CH |
|
CH2 |
CI2 |
CH2 |
|
CH |
|
|
|
CH2 |
+ HCI |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
5000C |
|
|
|
|||||||||||
|
H |
|
|
|
|
CI |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
аллильное положение |
|
|
3-хлорпропен, |
|
|
|
||||||||||
атома С |
|
|
|
|
|
хлористый аллил |
|
Механизм SR
Cl2 |
2 |
Cl |
|
|
|
|
|
|
5000C |
|
Cl |
|
|
|
|
CH |
CH |
CH |
CH |
|
CH |
CH2 + HCl |
|
|
|
||||||
2 |
|
2 |
|
2 |
|
|
|
H |
|
|
|
аллил-радикал |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
CH |
CH |
|
CH |
2 |
CH |
CH2 |
2 |
|
2 |
|
|
|
|
CH2 CH CH2
37
Аллильный радикал относится к особо устойчивым радикалам, поскольку неспаренный электрон в этом радикале делокализован с участием трех атомов углерода, делокализация описывается с помощью двух резонансных структур.
CH |
CH |
CH |
2 |
+ |
Cl Cl |
CH CH |
CH2 + Cl |
2 |
|
|
|
|
2 |
|
Cl
Реакцию применяют, главным образом, для синтеза хлористого аллила.
г) для этилена и хлора при 400°С (SR)
CH |
|
CH |
Cl2 |
|
CH2 |
|
|
CH |
|
Cl + HCl |
|
4000C |
|
|
|
||||||
|
|
|
||||||||
2 |
2 |
хлористый |
|
|||||||
|
|
|
|
|
винил |
|
|
|
II. Реакции окисления
1. Окисление по Вагнеру (гидроксилирование – введение двух гидроксильных групп).
условия: KMnO4, H2O, при t°C от 0° до 20°С
C |
O |
O |
C |
O |
O |
2 H2O |
C |
OH |
|
|
|||||||
+ |
Mn |
|
|
|
Mn |
|
+ MnO2 + KOH |
|
|
|
O |
|
|
||||
C |
O |
O K |
C |
O K |
|
C |
OH |
|
фрагмент алкена |
|
промежуточное |
|
|
|
|||
|
|
соединение |
|
|
|
Аналогично протекает реакция при использовании OsO4, далее NaHSO3 при t°C от 0° до 20°С
C |
O |
O |
C |
O |
O |
NaHSO3 |
C |
OH |
|
|
|||||||
+ |
Os |
|
|
|
Os |
|
+ OsO2 + SO2 |
|
|
|
O |
|
|
||||
C |
O |
O |
C |
O |
|
C |
OH |
|
фрагмент алкена |
|
промежуточное |
|
|
|
|||
|
|
соединение |
|
|
|
Пример реакции:
KMnO4
CH3-CH2-CH=CH2 H2O, 20° CH3-CH2-CH-CH2 бутандиол-1,2
OH OH
38
2. Окисление KMnO4 или K2Cr2O7 в присутствиим конц. H2SO4 при t°C
При окислении в этих условиях происходит разрыв двойной связи с образованием кислот, кетонов или СО2 в зависимости от строения алкена. Эта реакция позволяет определить положение двойной связи и установить строение алкена.
|
|
|
|
KMnO4 |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|||
CH |
-CH |
-CH=CH |
|
|
CH CH C |
|
+ CO2 + H2O |
||||||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||||||
3 |
2 |
2 |
|
H+, t° |
|
3 |
2 |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
пропановая кислота |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
KMnO4 |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|||
CH3-CH=CH-CH3 |
|
2 CH3 |
|
C |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
||||||
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
H , t° |
уксусная кислота |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
KMnO4 |
H3C |
CH3 |
|
O |
||||||
CH3-C=CH-CH2CH3 |
|
|
|
|
C |
|
+ |
CH3CH2C |
|||||||
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||
|
CH3 |
|
|
|
H , t° |
|
|
|
|
O ацетон |
|
пропановая кислота |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3. Озонирование, озонолиз
Озонирование – присоединение к алкену озона и образование озонидов.
Озонолиз – расщепление озонидов (окислительное или восстановительное). Реакцию применяют для установления строения алкенов.
|
|
|
|
O |
|
-δ O |
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
O |
O |
||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
O=O-O |
|
|
|
+ δ C |
|
|||
CH3-CH=CH-CH3 |
CH3-C |
C |
CH3 |
|
+ |
C CH |
||||
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
H |
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
||
|
|
|
H |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
O |
|
O |
Zn/ CH3COOH |
2 CH3 |
C |
O |
восстановительное |
|||
|
|
|||||||||
|
|
|
|
- ZnO |
|
|||||
CH3 C |
|
O C |
CH3 |
|
|
H расщепление озонида |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
H |
|
H |
|
|
+ |
|
|
O |
|
|
|
озонид |
|
H2O2, H |
2 CH3 |
C |
|
окислительное |
|||
|
|
|
|
- H |
O |
|
|
OH расщепление озонида |
||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
При восстановительном расщеплении озонидов образуются альдегиды или кетоны в зависимости от строения исходного алкена. При окислительном расщеплении – кислоты или кетоны.
39
Пример реакции
CH3- |
C=CH-CH3 |
1) O3 |
|
O |
|
|
|
O |
|
|
|
|
O |
O |
|||||
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
CH3 C |
|
|
O |
|
C CH3 |
|
|
|
CH3 C |
+ CH3 C |
||||
|
|
2) Zn/ CH3COOH |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- ZnO |
CH3 |
H |
|||||
CH3 |
|
CH3 |
|
|
H |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4. Окисление по Прилежаеву (получение оксидов алкенов)
|
O |
|
|
|
|
|
реагенты: |
R C |
|
H (надкислоты) |
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
C |
O |
|
R |
O |
R |
|
O |
C |
C |
||||
+ |
C |
|||||
C |
|
|
O |
|||
H |
O |
C |
|
OH |
||
|
|
|
|
|
Пример реакции
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
C6H5 C |
O |
H |
|
|
O |
|||||
CH |
-CH |
-CH=CH |
2 |
|
O |
|
|
|
CH3CH2-CH-CH2 |
+ C6H5 C |
OH |
||
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
3 |
2 |
|
(надбензойная |
|
|
||||||||
|
|
|
|
O |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
кислота) |
|
|
бензойная |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
оксид |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бутена-1 |
кислота |
Оксиды алкенов относятся к высокореакционным соединениям, их используют в синтезе различных бифункциональных соединений.
В промышленности для получения оксида этилена применяют газообразный О2 в присутствии серебра.
H |
H |
|
|
|
|
NH3 |
CH2 |
|
|
CH2 |
2-аминоэтанол, |
||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
C |
|
O2 |
CH |
|
|
CH |
|
|
HO |
|
|
NH2 |
коламин |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
Ag, t°, p |
|
O |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
C |
|
|
H O, H+ |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
H |
H |
оксид |
2 |
|
CH2 |
|
|
CH2 |
этандиол-1,2, |
||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
этена |
|
|
|
HO |
|
|
OH |
этиленгликоль |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
40
Методы получения алкенов
1. Дегидрирование (отщепление водорода) в условиях пиролиза, крегинга (промышленный способ получения).
CH3-CH3 800°C CH2=CH2 + H2
CH3CH2CH2CH3 Cr2O3 / Fe2O3 CH3CH2CH=CH2 + CH3CH=CHCH3 + H2
550°C
2. Препаративные (лабораторные) способы получения а) Дегидрогалогенирование моногалогенопроизводных
|
H |
|
|
|
|
|
CH3 |
CH |
Cl |
KOH |
|
|
|
|
β |
αCH |
|
|
CH3CH=CHCH3 |
+ CH3CH2CH=CH2 + KCl + H2O |
|
спирт, t° |
|||||
|
|
β′CH3 |
бутен-2 (80%) |
бутен-1 (20%) |
||
|
|
|
|
|
|
Реакции дегидрогалогенирования и дегидратации (см. ниже) относятся к реакциям элиминирования и подчиняются правилу Зайцева. По правилу Зайцева при наличии в исходном соединении более одного атома углерода в β- положении (в α-положении находится атом углерода, связанный с галогеном или функциональной группой) в реакциях элиминирования образуются преимущественно наиболее замещенные при двойной связи алкены, как более термодинамически стабильные.
б) Дегидратация спиртов
условия реакции:
для первичных спиртов – конц. H2SO4, 180°C для вторичных спиртов – конц. H2SO4, t°C для третичных спиртов – разб. H2SO4, t°C
|
β |
α |
k. H |
SO |
4 |
|
CH -CH -CH-CH |
2 |
|
CH3CH2CH=CH2 |
|||
1800C |
|
|||||
3 |
2 |
2 |
|
бутен-1 |
||
|
H |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Реакция дегидратации подчиняется правилу Зайцева.
41