- •8. Оксосполуки (Альдегіди й кетони)
- •8.1 Класифікація карбонільних сполук
- •Бензохінон-1,4 нафтохінон-1,4
- •8. 2 Номенклатура та ізомерія
- •8.3 Будова та властивості оксосполук
- •8.3.1 Фізичні властивості
- •8.3.2 Хімічні властивості оксосполук
- •8.3.2.1 Нуклеофільне приєднання
- •Ціангідринний синтез
- •Приєднання гідросульфіту натрію
- •Реакція гідратації
- •Приєднання спиртів
- •Приєднання магнійорганічних сполук (реактивів Ґриняра)
- •Приєднання аміаку та його похідних
- •Відновлення карбонільних сполук
- •8.3.2.2 Реакції окиснення
- •8.3.2.3 Реакція Канніццаро
- •8.3.2.4 Реакціі карбонільних сполук по радикалу
- •8.3.2.5 Реакції заміщення карбонильного кисню
- •8.3.2.6 Галоформна реакція на метилкетони
- •8.3.2.7 Реакції полімеризації
- •8.4 Методи добування карбонільних сполук
- •8.5. Окремі представники карбонільних сполук
8.4 Методи добування карбонільних сполук
Дегідрування спиртів (промисловий метод).
Якщо пропускати пару спирту над нагрітим каталізатором, відбувається вилучення водню й утворення альдегідів з первинних спиртів та кетонів з вторинних спиртів:
Окиснення спиртів.
Окисненням первинних спиртів добувають альдегіди, а окис-ненням вторинних – кетони:
Окиснення метилбензенів
Якщо окиснювати арени, що містять метильну групу, в середовищі оцтового ангідриду, то спочатку утворюється гем-диацетат, який при подальшому гідролізі перетворюється на альдегід:
Гідроліз гем-дигалогеналканів.
А томи галогену в гемінальних дигалогеналканах під час гідролізу заміщуються за SN2-механізмом на гідроксильні групи. При цьому утворюються нестійкі гем-діоли, які легко вилучають воду, перетворюючись на альдегіди й кетони:
бензальдегід
пентанон-2
Термічний розклад (піроліз)солей карбонових кислот.
П ри нагріванні кальцієвих солей карбонових кислот утворюються кетони:
ацетат кальцію ацетон
Піролізом суміші кальцієвих солей мурашиної та будь-якої карбонової кислоти добувають відповідні альдегіди:
Гідратація алкинів (реакція Кучерова)
Ацетилен приєднує воду за умов реакції Кучерова (див. хімічні властивості алкинів) і перетворюється на оцтовий альдегід, всі інші алкини перетворюються на відповідні кетони:
Відновлення хлорангідридів кислот і нітрилів.
Х лорангідриди відновлюють три-трет-бутоксиалюмогідридом літію до відповідних альдегідів:
Нітрили відновлюють алюмогідридом літію в розчині тетрагідрофурану з наступним розкладом під дією розчина кислоти:
Синтез кетонів ацилюванням по Фріделю-Крафтсу.
Це реакції електрофільного заміщення в ароматичному ядрі в присутності каталізаторів – кислот Льюїса, найчастіше це хлорид алюмінію:
ацетилхлорид ацетофенон
бензоілхлорид бензофенон
М агнійорганічний синтез.
пропаноілхлорид метилмагній бутанон-2
бромід
8.5. Окремі представники карбонільних сполук
Мурашиний альдегід (формальдегід) - НСНО. У промисловості його у величезній кількості добувають каталітичним окисненням метанолу. 40% розчин формальдегіду в суміші з метанолом має назву формаліну й використовується для консервації анатомічних препаратів, дублення шкір, протравлення зерна. Найбільше він використовується для добування феноло-формальдегідних і карбамідних смол та штучних волокон. При взаємодії формаліну з амоніаком утворюється уротропін – лікувальний засіб, з якої також добувають вибухову речовину гексоген:
уротропін гексоген
О цтовий альдегід (ацетальдегід) – СН3СНО. Добувають гідратацією ацетилену. Використовують як вихідну сполуку для синтезу багатьох органічних сполук:
Ацетон – Н3ССОСН3. Використовують для добування хлороформу й кетену, але, головним чином, як дешевий розчинник
А кролеїн СН2=СНСНО. Вихідна сполука для синтезу багатьох органічних сполук:
У промисловості його добувають реакцією конденсації або каталітичним окисненням:
Як вже зазначалося, багато альдегідів і кетонів мають приємний запах, що зумовлює їх застосування в парфумерії, наприклад:
Цитраль –
Має інтенсивний лимонний запах, входить до складу багатьох синтетичних пахучих композицій та ефірних олій.
Ванілін -
У сім відомий ароматизатор для харчової промисловості, використовують також в парфумерії.
-іонон – душиста речовина фіалки.
Бутандіон (діацетил) має запах сиру, його застосовують як харчовий додаток для надання запаху масла або сиру. Гептанон-2 має запах гвоздики, фенілетаналь – гіацинтовий запах, бензальдегід – мигдалевий.