- •Введение
- •Глава 1. Общая характеристика инициирующих взрывчатых веществ.
- •1.1. Классификация взрывчатых веществ.
- •1.2. Важнейшие представители ивв
- •1.3. Зависимость инициирующей способности ивв от различных факторов
- •1.4. Основные требования, предъявляемые к ивв
- •Глава 2. Соли гремучей кислоты (фульминаты)
- •2.1. Гремучая кислота и ее соли
- •2.2. Свойства гремучей ртути
- •2.3. Взрывчатые свойства гремучей ртути
- •2.4. Производство гремучей ртути
- •2.4.1. Производство гремучей ртути в стеклянной аппаратуре
- •В) Получение гремучей ртути.
- •2.4.2. Получение гремучей ртути в металлической аппаратуре
- •Глава 3.
- •3.1. Открытие азотистоводородной кислоты
- •Полученный азид бензойной кислоты обрабатывали едким натром.
- •3.2. Методы получения hn3 и ее солей
- •3.3. Строение азотистоводородной кислоты
- •3.4. Свойства азотистоводородной кислоты.
- •3.5. Азиды щелочных и щелочноземельных металлов
- •3.6. Промышленные способы получения азида натрия.
- •3.6.1. Производство азида натрия из семиоксида (закиси) азота и амида натрия.
- •3.6.1.1. Производство семиоксида (закиси) азота
- •3.6.1.2. Свойства и технология получения амида натрия
- •3.6.1.3. Получение азида натрия по методу Вислиценуса.
- •3.6.2. Получение азида натрия из гидразина и этилнитрита
- •3.6.2.1. Получение и свойства гидразина
- •3.6.2.2. Технология производства азида натрия
- •3.7. Азид свинца и его физико-химические свойства
- •3.8. Химические свойства азида свинца
- •3.9. Производство азида свинца
- •3.9.1. Декстриновый азид свинца
- •3.9.2. Получение кристаллического азида свинца
- •3.9.3. Карбоксиметилцеллюлозный азид свинца.
- •3.9.4. Поливинилспиртовый азид свинца.
- •3.9.5. Английский служебный азид свинца.
- •3.9.6. Достоинства и недостатки различных видов промышленного азида свинца.
- •3.10. Другие неорганические азиды.
- •3.11. Органические азиды
- •Глава 4. Стифниновая кислота и стифнаты
- •4.1. Получение стифниновой кислоты
- •4.2. Свойства тринитрорезорцината свинца
- •4.3. Технология получения тнрСа.
- •Глава 5.
- •5.1. Соли диазония
- •5.2. Оксидиазосоединения
- •5.3. Тетразен и тетразолы.
- •5.4. Органические пероксиды
- •5.5. Ацетилениды
- •Промышленные взрывчатые вещества Часть1. Инициирующие взрывчатые вещества
3.7. Азид свинца и его физико-химические свойства
Азид свинца, Pb(N3)2 - мол. масса 291,26, бесцветные кристаллы или гранулы, если азид свинца получают в присутствии полимеров. Инициирующее взрывчатое вещество. Кристаллический азид свинца негигроскопичен, плохо растворим в воде (0,005 г/л) и органических растворителях, лучше - в водных растворах ацетатов натрия (1,542 г в 100 г 4 н раствора при 4 оС) или аммония, хорошо растворим в моноэтаноламине (146 г / 100 г растворителя). Азид свинца существует в четырех полиморфных кристаллических формах. Наиболее устойчив орторомбический -Pb(N3)2. Энергия его кристаллической решетки составляет 1817,2 кДж/моль, плотность монокристаллов 4,71 г/см3. Большие игольчатые кристаллы моноклинного -Pb(N3)2 опасны, так как легко ломаются, что вызывает их самопроизвольную детонацию. Плотность монокристаллов -Pb(N3)2 4,93 г/см3. Получается -Pb(N3)2 при медленной диффузии ионов Pb2+ и N3- в растворах без перемешивания или в присутствии красителей: эозина или нейтрального красного. Моноклинный -Pb(N3)2, получаемый при pH водного раствора 3,5 - 7, и триклинный -Pb(N3)2, образующийся при pH 3,5 - 5,5, также менее устойчивы, чем -Pb(N3)2 (так у -Pb(N3)2 энтальпия образования на 1,25 кДж/моль выше, чем у -Pb(N3)2). На производстве -, -формы получаются при нарушении технологии получения -формы азида свинца. Их присутствие в товарном азиде свинца недопустимо. При наличии -, или -форм вся партия -Pb(N3)2 уничтожается. Энтальпия образования -Pb(N3)2 Hfo = + 391,3 Ккал/кг = + 1638 кДж/кг. Объем газов при детонации 231 л/кг, фугасность 110 см3/10 г. Скорость детонации азида свинца 3880 м/с при плотности 2,0 г/см3. Изменение скорости детонации азида свинца при увеличении плотности заряда описывается уравнением:
D = D0 + 860( - 0) м/с, где 0 = 2 г/см2.
Давление детонации азида свинца зависит от плотности заряда:
P = (58 - 99). 102 МПа
Температура вспышки азида свинца от 315 до 360 0С в зависимости от условий определения. Он менее чувствителен к удару и трению, чем гремучая ртуть, а также хуже воспламеняется. Инициирующая способность азида свинца выше, чем гремучей ртути. Азид свинца не перепрессовывается при высоких давлениях прессования. Азид свинца токсичен. Согласно техническим условиям получают азид свинца с различной формой и размерами кристаллов. Содержание -Pb(N3)2 в техническом продукте колеблется от ~91% до 99% и более и зависит от технологии осаждения. Синтезируют азид свинца при смешении водных растворов азида натрия и нитрата (ацетата) свинца при заданной температуре и перемешивании без или в присутствии поверхностно-активных веществ (ПАВ) и/или полимеров.
2 NaN3 + Pb(NO3)2 Pb(N3)2 + 2 NaNO3
2 NaN3 + Pb(CH3COO)2 Pb(N3)2 + 2 Na(CH3COO) |
Азид свинца в течение около 80 лет используют как эффективное ИВВ в капсюлях – детонаторах и в воспламенительных составах в капсюлях-воспламенителях. Поскольку сам азид свинца недостаточно чувствителен к наколу стальным жалом и плохо воспламеняется от теплового импульса, то для улучшения этих свойств к нему добавляют псевдоинициирующие ВВ: соответственно тетразен и ТНРС, а также окислитель (например, Ba(NO3)2) и горючее-сенсибилизатор (Sb2S3).