61. Вулканізація й властивості вулканізатів на основі бск.

Резины на основе бутадиен-стирольных каучуков хорошо вулканизуются серой в присутствии органических ускорителей сульфенамидны). Меньшее содержание двойных связей по сравнению с изопреновым и бутадиеновым каучуками, а также относительно высокое содержание органических кислот в эмульсионных бутадиен-стирольных каучуках обусловливают их более замедленную вулканизуемость и меньшую склонность в подвулканизации. Для обеспечения нормальной скорости вулканизации необходимо увеличивать содержание ускорителей.

Вследствие отсутствия в ДССК органических кислот они вулканизуются с большей скоростью. Так как бутадиен-стирольные каучуки не кристаллизуются при деформации, для высоких механических свойств необходимо вводить усиливающие наполнители.

стандартная смесь: каучук, сера (2%), техн. углерод, вулк. группа, мягчитель

Продолжительность приготовления резиновых смесей на лабораторных вальцах при температуре 50±5°С колеблется от 25 мин до 36 мин; температура вулканизации 143 °С; продолжительность 40—100 мин.

Механические свойства вулканизатов прочность при растя­жении, МПа >24, Относительное удлинение >500%, Эластичность по отскоку >28, Остаточное удлинение < 20%

Свойства вулканизатов.

Резины на основе БСК при введении в них активных наполнителей характеризуются высокой механической прочностью и хорошей износостойкостью. Они уступают вулканизатам на основе изопреновых каучуков по эластическим свойствам, сохранению прочностных свойств при повышенных температурах, динамической выносливости и имеют большее теплообразование, а вулканизатам на основе стереорегулярных бутадиеновых каучуков они уступают по теплостойкости и износостойкости. Маслонаполненные резины имеют пониженную эластичность и меньшую прочность, но сохраняют эти свойства на достаточно высоком уровне. Резины на основе ДССК имеют более высокие эластичность и износостойкость и приближаются по этим показателям к резинам на основе бутадиеновых каучуков. При увеличении в полимере связанного стирола прочностные свойства и износостойкость резин на его основе увеличиваются, но существенно снижаются эластичность, динамические свойства и морозостойкость

62. Хімізм впливу зовнішніх факторів на каучуки та гуми. Види старіння.

При длительном хранении или эксплуатации каучуков и резин изменяются их физические, химические и механические свойства. Такие изменения свойств называются старением. Основной причиной является окисление. В соответствии с преимуществом влияния одного из факторов различают следующие виды старения:

- тепловое (термическое, термоокислительное)- старение в результате окисления, активированного теплом;

- утомление- старение в результате усталости, вызванной действием механических напряжений и окислительных процессов, активированных механическим воздействием;

- окисление, активированное металлами переменной валентности;

- световое старение- в результате окисления, вызванного воздействием ультрафиолета;

- озонное старение;

- радиационное старение под действием ионизирующего излучения.

Первичными продуктами окисления каучука являются перекиси. Предельные соединения присоединяют активированные молекулы кислорода в основном к атома углерода метиленовых групп в а- положении к двойной связи, образуя гидроперекиси

Перекиси являются автокатализаторами цепной реакции окисления, протекающими в 3 стадии: инициирование (образование начальных активных центров), рост и обрыв цепи.

При повышенных температурах, под действием света или других факторов происходит инициирование окисления каучуков, состоящее в образовании радикалов (гидроперикиси распадаются или взаимодействуют с молекулами полимера):

Развитие происходит в результате взаимодействия образовавшихся полимерных радикалов с кислородом , а также взаимодействие радикалов с молекулами полимера и образованием новых полимерных радикалов.

Обрыв цепи может происходить вследствие взаимодействия полимерных радикалов друг с другом с образованием неактивных веществ. Продукты реакции окисления разнообразны, возможны соединения следующих классов: гидроперикиси, спирты, кислоты, сложные эфиры, альдегиды, кетоны, эпоксиды, простые эфиры, перекиси и др.