3. Методи досліджень параметрів ек. Гальваностатичні методи.

Гальваностатичний метод

Гальваностатіческій метод полягає у вимірюванні стандартних потенціалів металу при пропусканні струмів заданої щільності, а потенціостатичні - у вимірі щільності струму при постійному в часі потенціалі. Промисловість випускає потенціостата (П5827, П5827М, П5848), що дозволяють проводити комплексні дослідження цим методом. [1]

Гальваностатіческій метод застосовують головним чином при дослідженні електроосадження металів, при встановленні залежності потенціал - час. [2]

Гальваностатіческій метод вивчення процесу також дозволяє встановити ступінь утруднення протікання електрохімічних реакцій при зміні рН в розчинах фіолетовою і зеленою модифікацій. При цьому знайдена лінійна залежність між потенціалом відновлення і величиною рН розчину при заданій щільності струму. [3]

Гальваностатіческій метод зняття поляризаційних кривих полягає в тому, що на електрод накладаються різні щільності анодного струму і при цьому фіксуються встановлюються значення потенціалу електрода. Залежність сталих у часі значень потенціалів електрода від значень щільності накладеного анодного струму і є шуканої гальваностатіческой поляризаційної кривої. У разі малої анодної поляризуемости, коли є монотонний зсув потенціалу з ростом щільності струму, гальваностатіческій метод дозволяє зняти на металі повну анодний поляризаційну криву. Однак у випадку, коли спостерігаються падаючі характеристики (коли зсув потенціалу в позитивному напрямі супроводжується зменшенням швидкості розчинення), гальваностатіческій метод непридатний для вимірювання поляризаційних кривих. Для вивчення таких анодних процесів останнім часом застосовується потеіцностатіческій метод. [4]

Гальваностатіческій метод зняття поляризаційних кривих полягає в тому, що на електрод накладаються різні щільності анодного струму і при цьому фіксуються встановлюються значення потенціалу електрода. Залежність сталих у часі значень потенціалів електрода від значень щільності накладеного анодного струму і є шуканої гальваностатіческой поляризаційної кривої. У разі малої анодної поляризуемости, коли є монотонний зсув потенціалу з ростом щільності струму, гальваностатіческій метод дозволяє спять на металі повну анодний поляризаційну криву. Однак у випадку, коли спостерігаються падаючі характеристики (коли зсув потенціалу в позитивному напрямі супроводжується зменшенням швидкості розчинення), гальвано-статичний метод непридатний для вимірювання поляризаційних кривих. Для вивчення таких анодних процесів останнім часом застосовується потенціостатичні метод. [5]

Різновидом гальваностатіческого методу є метод відключення струму (накладення струму; 0) і вимірювання кривої спаду поляризації. [6]

Недоліком гальваностатіческіх методів є більше і безперервне вплив заряжения подвійного шару. Це, як згадано вище, одна з основних причин дуже обмеженого застосування хронопотенціометрії в аналітичній роботі, де значний інтерес представляють низькі концентрації і внаслідок цього струми заряджання.Дослідження кінетики електродних процесів з використанням хронопотенціометрії зазвичай можна виконати при концентраціях вище К) - 3 М, коли співвідношення фарадеевского струму до струму заряджання щодо сприятливо. В потенціостатичні експерименті заряджання подвійного шару відбувається у початковий момент експерименту. [7]

При гальваностатіческом методі зразок поляризується катодним або анодним струмом постійної величини, його витримують при даній щільності струму деякий час, після чого вимірюють потенціал електрода. Тому дослідник обмежується однією витримкою, яка становить 1 - 15 хв для всіх густин струмів. Прийняте час витримки слід завжди обумовлювати для порівнянності одержуваних даних. [8]

При гальваностатіческом методі встановлюють певну щільність струму і реєструють залежність потенціалу від часу. [9]

При гальваностатіческом методі ток задається заздалегідь і підтримується постійним за допомогою спеціального пристрою. Вимірюється встановлюється при цьому електродний потенціал. При потенціостатичні методі потенціал задається заздалегідь і підтримується постійним за допомогою електронного регулятора.Вимірюється встановлюється при цьому струм. [10]

З хронопотенціометрії пов'язані гальваностатіческій метод, а також методи одиничного та подвійного імпульсу струму. [11]

Одним з переваг гальваностатіческого методу є те, що якщо омічний похибка при вимірюванні потенціалу й існує, то в ході вимірювання вона не змінюється.