Распределительная и осадочная хроматография ее сущность и закономерности

Сущность метода осадочной хроматограрш заключается в разделении смаем веществ, образующих различные по степени растворимости осадки в результате химических реакций с одним и тем же осадителем.

Осадочная хроматография является эффективным и высоко­чувствительным методом, её можно применять для определения как макро-, так инкрокояцентрация органических и неорганиче­ских веществ в различных объектах. По способу оформления различают:

- осадочную хроматографию на колонках;

- освдочную хроматографию на бумаге;

- тонкослойную осадочную хроматографию.

В радиохимическом анализе наибольшее значение имеет оса­дочная хроматография на колонках, заполненных осадителем, ко­торый может быть как твердым, так н жидким. Твердые осадите ли заполняются в колонки в виде зерен размером 0,02-0,1 мм. В ка­честве твердых осаднтелей используются неорганические трудно­растворимые соединения, способные осаждать на своей поверхно­сти компоненты хроматографируемого раствора.

Жидкие осадители в колонке "закрепляются¹¹ на зернах носи­телей, удерживаясь на их поверхности или путем пропитки зерен носителя.

В качестве носителей обычно применяются малорастворимые в анализируемом растворе вещества с высокоразвитой поверхностью. Носители должны обладать определенным сродством к применяемо­му осадителю в к образующимся осадкам, быть химически инертны­ми к компонентам хроматографируемого раствора.

В качестве носителей применяются снликагель, окись алю­миния, кварц, асбест, иониты, фторопласт, мел и др.

В качестве жидких ооадитедей попользуются органические и неорганические вещества, дающие иалорастворимые осадки о анализируемыми компонентами.

Сущность распределительной хроматографии заключается в разделений смеси веществ, обладающих различным распределением между двумя насмешивающимиов жидкостями, одна из которых яв­ляется неподвижной.

Неподвижная жидкая фаза находится на поверхности и в порах твердого дисперсного носителя. Различие в коэффициен­тах распределения является основой распределительной хроматог­рафии как и в экстракции•

Процессы распределения компонентов смеси i фиксации их в неподвижной жидкой фазе обусловливает разделение веществ в порядке уменьшения коэффициентов распределения &ей

Различие в распределении веществ между двумя фазами оп­ределяет неодинаковую скорость движении компонентов смеси в колонке, что и приводит к их разделению* I

Распределительная хроматография является аффективным ме* -то дом особенно дня разделения органических соединений, В нео-леднее время все большее внимание уделяется разделению неор­ганических ионов.

Но способу оформления различают;

- распределительную хроматографию на колонках;

- распределительную бумажную хроматографию; -распределительную тонкослойную хроматографию* Б радиохимическом анализе наибольшее значение имеет ко- ,

лоночная распределительная хроматография* При этом колонки заролняется носителями,прочно удерживающими жидкую фазу поглотителя.

Носители в распределительной хроматографии должны удов­летворять следующим требованиям:

- прочно удерживать на свое! поверхности и в порах не­подвижную фазу (чаще органическое вещество);

- быть инертными - на них не должны протекать никакие химические и адсорбционные процессы;

- быть нерастворимыми в применяющихся растворителях. Носители практически не должны сорбировать хроматографн-

руемые вещества и подвижный растворитель* В качестве носите­лей могут быть применены силнкагель, целлюлоза» тальк, фторо­пласт, ионнты, бумага, крахмал и др* (число пригодных носите­лей в настоящее время очень ограничено, что существенно об­лает область применения метода).

В качестве поглотителей (жидкая неподвижная фаза) могут применяться нафтеновые кислоты, трмбутилфосфат, ацетон, изоаиил* ацетат, раствор теноил трифтораабтона (TEA) в бензоле, триоктил-амин (ТОА), циклогекоанод, адкилфосфорные кислоты и другие экстрагенты*

Факторы влияющие на ионный обмен

 На скорость ионного обмена влияют следующие факторы:

• доступность фиксированных ионов внутри каркаса ионита,

• размер гранул ионита,

• температура,

• концентрация раствора и т. д.

Экстракция нейтральными экстрагентами

Экстракция нейтральными эк-ми протекает под действием физических сил,сил ванн-дер-вальсв.В качестве таких экстрагентов использ. нейтральные соединения:спирты,эфиры,кетоны.при этом распределение в-в в водном растворе находятся в виде неэлектролита или слабого электролита.При экстракции нейтральными экстрогентами извлекаемое в-во не вступает в химическое взаимодействие с экстрогентом с образованием нового вида соед-я-фактически экстрагируемые соединения переходят в орг фазу в виде исходных молекул. Чаще экстракция нейтральными эвстрагентвмй происходят в результате дегидратации экстрагируемых веществ в водной фазе с последующим образованием сольватвнх соединений в ор­ганической фазе. ]

Примеры:ТБФ,СCl4