- •Равновестное и не равновестное распределение.Законы хлопина и Дернера –Госкинса
- •Адсорбция на аморфных и коллоидных осадках.
- •Аномально смешанные кристаллы
- •Классифиткация хроматографических систем
- •Распределительная и осадочная хроматография ее сущность и закономерности
- •Потенциалообразующая адсорбция
- •Вторичная обменная адсорбция
- •Метод радиоактивных индикаторов. Однократное изотопное разбавление
- •Элюентный метод хроматографии.Классификация,виды элюентов
Аномально смешанные кристаллы
Наиболее часто в радиохимической практике при ооосажде-нии обрадуются гетерогенные кристаллы, в которых микрокомпо-нент распределен so объему осадка неравномерно. Такие кристаллы называется аномально-смешанными.
Аномально-смешанные кристаллы обычно образуются компонентами, отличающимися по химическим и крясталисеским свойствам. "
Необходимыми условиями образования аномально-смешанных кристаллов являются следующие:
- однотипность химических связей обоих компонентов (для катионов соединение с одним и тем же анионом);
• близость молекулярных объемов обоих компонентов или трехмерное сходство элементарных кристаллических ячеек (кристаллографическая аналогия)»
В качестве примеров образования аномально-смешанных кристаллов можно привести следующие системы:
LaF3-ThF4-H2O
K2SO4-Ce2(SO4)3-H2O
механизм образования аномально-смешанных кристаллов может быть различным в зависимости от состава раствора и условий проведения -процесса» Различают следующие виды:
- Включение микрокомпонента в кристалл макрокомпонента осуществляется в результате адсорбции его на поверхности образующегося осадка, по мере роста которого происходит захват микрокомпонента..
-Включение микрокомпонента в кристалл макрокомпоиента осуществляв гея в результате образования устойчивых химических соединений на поверхности кристалла (двойные,комплексные), ко-торы* во мере роста кристалла оказываютоя внутри кристаллической фазы осадка*
-Включение микрокомпонента в кристаллический осадок осуществляется в результате внедрения ого между узлами кристаллической решетки макрокомпонента или замещения в вея целых участков и элементарных ячеек.
При образовании аномальнЬ-сМешаиных кристаллов могут принимать участие как отдельные молекулы, так и целые группы Молекул микрокомпонента* Поэтому для этого вида сокристаллизации может наблюдаться нижняя граница смешиваемости» Нижняя Граница смешиваемости определяет ту минимальную концентрацию мякрокомпонента, которая образует группу молекул, способную внедряться в кристалл в виде отдельных участков кристаллической решетки* Поэтому в радиохимическом анализе важно знать минимальные концентрации радиоизотопов, которые могут быть выделены путем образования аномально-смешанных кристаллов о введенным специфическим неизотопным иди не специфическим неизотопным носителем. Правда, нижняя граница смешиваемооти при образовании
аномально-смешанных кристаллов наблюдается не всегда.
Аномально-смешанные кристаллы без нижней границы смешиваемости образуются также при соосаждении Pu (1У) с оксалатом лантана
Сокристаллизации может применяться не только для разделения, но и для концентрирования радиоизотопов.
Классифиткация хроматографических систем
Хроматографический анализ являет одним из наиболее эффективных и универсальных методов разделения смесей веществ даже очень близких по свойствам. С его помощью было достигнуто разделение редкоземельных элементов, а также выделены в чистой виде и идентифицированы новые трансурановые элементы.
Многообразие видоизменений и вариантов хроматографического метода вызывает необходимость их систематизации* Хрома; тографичесяие системы классифицируют по следующим признакам: I. По агрегатному состоянию подвижной и неподвижной фаз! - газовая хроматография на твердом сорбенте (Т~Г)
- жидкостная хроматографы на твердом сорбенте (т-Ж/'г
- газожидкостная хроматография (fff-Г);
- жидкости (экстракционная) хроматографии (/И~Ж).
0. По механизму процессов взаимодействия разделяемых компонентов о веществом неподвижной фазы различают!
- экстракционную хроматографию;
- молекулярную адсорбционную хроматографию;
- осадочную хроиатографию; -ионообменную хроматографию»
I* По методики проведения эксперимента хроматография
подразделяется на:
- фронтальную;
- вытеснительную;
- элюентную.
1У. По аппаратурному оформлению не f о да различав!
- колоночную хроматографию;
- бумажную хроматограф
- хроматографию в тонких слоях сорбента.