- •Лекція №14. Поверхневі явища. Адсорбція на межі поділу рухомих фаз
- •За здатністю молекул пар до іонізації їх поділяють на класи:
- •Іоногенні колоїдні пар:
- •Лекція №15. Адсорбція на твердому адсорбенті
- •Теорія мономолекулярної адсорбції (Ленгмюр, 1915):
- •Адсорбція на межі тверде тіло ‑ розчин
- •Лекція №16. Застосування адсорбції
- •Застосування адсорбції
- •Лекція №16. Дисперсні системи. Колоїдні розчини. Методи добування та очищення
- •Грубодисперсні системи
- •Загальна характеристика
- •Очищення колоїдних розчинів
- •Лекція №17. Будова колоїдних частинок. Стійкість колоїдних розчинів. Коагуляція
- •Механізми утворення пеш
- •Стійкість колоїдних розчинів
- •Між колоїдними частинками діють дві взаємно протилежні сили:
- •Стійкість дисперсної системи
- •У цукровій промисловості при очищенні соку цукрового буряка (дифузійний сік)
- •Лекція №18. Властивості колоїдних розчинів
- •Рівняння Релея (теорія світлорозсіювання для сферичних непоглинаючих світло частинок, 1871р.)
- •Визначення концентрації спирту в розчині
- •Конденсаційні методи.
- •Диспергаційні методи.
- •Тип емульсії визначають:
- •Методи одержання емульсій
- •Емульгування ‑ одержання емульсій шляхом диспергування однієї рідини в іншій струшуванням, інтенсивним перемішуванням. Емульгуванню сприяють:
- •Високомолекулярні сполуки класифікують:
- •І За походженням
- •Іі. За формою макромолекул
- •Склоподібний стан
- •Кристалічний стан
- •В’язко-текучий стан
- •Залежність властивостей некристалічних полімерів від температури
- •Властивості полімерів:
- •Властивості розчинів вмс:
- •Властивості розчинів вмс:
- •Властивості розчинів вмс
- •Кількісні характеристики процесу набухання
- •Тиск набухання
- •Ступінь набухання (α)
- •Форми існування води у полімерах
- •Лекція №21. Високомолекулярні сполуки – важлива складова частина продуктів харчування
- •Зміна колагену при тепловій обробці
- •Основні зміни, що відбуваються з білками при їх нагріванні
- •Зміни вуглеводів у технологічних процесах
- •Способи уповільнення реакції меланоїдиноутворення:
- •Зміни кольору та формування смако-ароматичного комплексу при тепловій обробці продуктів
- •Роль білків і крохмалю у хлібопекарському виробництві
- •Речовини, які змінюють структуру і фізико-хімічні властивості харчових продуктів
Лекція №14. Поверхневі явища. Адсорбція на межі поділу рухомих фаз
Основні питання:
Поверхневі явища. Класифікація поверхневих явищ за агрегатним станом контактуючих фаз. Термодинамічна характеристика поверхні.
Адсорбція, характеристика процесу. Рівняння Гіббса, його аналіз. ПАР і ПНАР. Орієнтація молекул ПАР у поверхневому шарі.
Адсорбція на межі поділу фаз рідина – газ.
Адсорбція на межі поділу фаз рідина – рідина.
Поверхневі явища – це процеси, які відбуваються на межі поділу фаз.
В організмі людини:
загальна поверхня альвеол легень становить 90м2;
загальна поверхня еритроцитів у крові – 3200м2;
сумарна поверхня білкових молекул у 1мл сироватки крові – 100м2;
сумарна поверхня мембран усіх клітин – 15тис.м2.
З а агрегатним станом контактуючих фаз поверхні поділу поділяють на: |
|||
|
Рухомі межі поділу фаз: • рідина – газ (р-г); • рідина – рідина (р – р). |
Н ерухомі межі поділу фаз: • тверде тіло – газ (т – г); • тверде тіло – рідина (т – р); • тверде тіло – тверде тіло (т – т). |
|
Властивості молекул на поверхні поділу фаз відрізняються від властивостей молекул в об’ємі. Молекули, розташовані на поверхні, мають нескомпенсований надлишок енергії (вільна поверхнева енергія G). На межі поділу фаз відбуваються процеси, які зумовлюють довільне зменшення поверхневої енергії (∆G<0).
G = S ∙ σ
G залежить від:
поверхневого натягу (σ);
поверхні поділу фаз (S).
Умова стійкої рівноваги системи – min вільної енергії
К ласифікація поверхневих явищ
|
Зменшення поверхні поділу фаз ∆S(σ=const):
|
|
Зменшення поверхневого натягу ∆σ (S=const):
|
Якщо система має значний надлишок вільної енергії на межі поділу фаз, тобто поверхневий натяг і площа поверхні розділу фаз достатньо великі, то коагуляція відбувається із значною швидкістю. Такі системи – агрегативно нестійкі. Проте в агрегативно стійких системах з таким же розміром частинок дисперсної фази коагуляція відбувається дуже повільно, практично непомітно., що можна пояснити невеликим значенням поверхневого натягу на межі поділу фаз. Звідси, важливим фактором одержання стійких дисперсних систем є зменшення поверхневої енергії за рахунок адсорбції поверхнево активних речовин на межі поділу фаз або на поверхні часточок.
Довільне зменшення поверхневого натягу відбувається при адсорбції.
Адсорбція – довільна зміна концентрації компонентів у поверхневому шарі, в стані рівноваги порівняно з концентрацією в об’ємній фазі на межі поділу фаз розчин ‑ газ, розчин – розчин.
Причина адсорбції – наявність адсорбційних сил різної природи.
Адсорбція – концентрування газоподібної або розчиненої речовини на межі поділу фаз або на поверхні твердої речовини.
Адсорбція – самочинний процес, що супроводжується зменшенням вільної енергії (поверхневого натягу). Виміривши поверхневий натяг розчину σ з концентрацією с (моль/л), можна обчислити адсорбцію Г (моль/см2) на поверхні поділу фаз.
Поверхнева активність – здатність розчинених речовин змінювати поверхневий натяг рідин.
Мірою поверхневою активності є перша похідна поверхневого натягу за концерн рацією, узята з негативним знаком.
‑ поверхнева активність, Н∙м2/моль.
Поверхневий натяг на межі рідина-рідина залежить від природи фаз, що стикаються. Поверхневий натяг тим більше, чим меншими є сили міжмолекулярної взаємодії між різними молекулами.
Рівняння адсорбції Гіббса – зв’язок між надлишком адсорбованої речовини в поверхневому шарі (Г) та концентрацією речовини в розчині (С):
Г = ‑ , де
Використовують для розрахунку адсорбції ПАР не межі поділу розчин – газ, дає змогу визначити поверхневий натяг на межі адсорбент – адсорбат при адсорбції газів.
R – універсальна газова стала (8,31Дж/моль∙К);
‑ поверхнева активність, Н∙м2/моль.
Поверхнево-активні речовини ‑ речовини, що адсорбуються на поверхні поділу фаз і знижують міжфазову вільну поверхневу енергію (поверхневий натяг).
Для ПАР: < 0, тому Г > 0, адсорбція позитивна. Приклади ПАР по відношенню до води: спирти, карбонові кислоти аліфатичного ряду, складні ефіри, білки, мила, синтетичні миючі засоби.
Для ПІР (поверхнево-інактивних речовин): > 0, тому Г < 0, адсорбція негативна. Приклади ПІР: неорганічні кислоти, основи, солі, органічні сполуки – гліцерин, α-амінокислоти.
Для ПНАР (поверхнево-неактивні речовини): = 0. Приклади ПНАР: сахароза.
σ біологічних рідин < σ Н2О, завдяки присутності поверхнево-активних речовин, які накопичуються біля стінок судин, клітинних мембран, збільшуючи їх проникність та обмінні процеси.
Особливість будови ПАР – дифільність (здатність до взаємодії з неполярними та полярними речовинами):
неполярна частина (вуглеводневий радикал), гідрофобна (відштовхує воду);
полярна частина (функціональна група), гідрофільна (притягує воду).
Найбільш енергетично вигідне положення дифільних молекул – на межі поділу фаз.
Властивості ПАР:
σ (ПАР) < σ (розчинника) ‑ самочинне накопичення речовин у поверхневому шарі ‑ термодинамічно неможливе.
мала розчинність (накопичення речовини відбуватиметься в об’ємі рідини).
здатність різко змінювати властивості поверхні адсорбенту внаслідок утворення тонких мономолекулярних шарів.
Моношар – це поверхнева плівка з одного шару молекул ПАР, що утворюється на межі водним розчином ПАР і повітрям, органічною рідиною або твердою поверхнею.
Будова мономолекулярного шару:
при низькій концентрації ПАР – вуглеводневі радикали плавають над поверхнею води, орієнтовані відносно поверхні під кутом, близьким до 100 (така орієнтація можлива завдяки гнучкості вуглеводневого ланцюга; σ різко зменшується);
при збільшенні концентрації ПАР молекули з’єднуються в агрегати, в яких вуглеводневі радикали орієнтуються паралельно один до одного та перпендикулярно поверхні води; σ продовжує зменшуватися;
при подальшому збільшенні концентрації ПАР вся поверхня рідини вкривається мономолекулярним шаром вертикально орієнтованих молекул; σ не змінюється і дорівнює значенню σ ПАР.
Орієнтація ПАР на межі поділу фаз:
-
вода – повітря
повітря
| | | | | | | |
Н2О
Полярна частина ПАР спрямована до води (полярна речовина), неполярна частина – до повітря.
вода – бензол
Н2О
| | | | | | | | |
С6Н6
Полярна частина ПАР спрямована до води (полярної рідини), неполярна частина – до бензолу (неполярної рідини).
Поверхнева активність дифільних молекул (ПАР) залежить від довжини вуглеводневого радикала (правило Дюкло-Траубе): зі збільшенням довжини вуглеводневого радикала на одну –СН2 – групу поверхнева активність ПАР збільшується у 3-3,5 рази. Правило Дюкло-Траубе найбільш точно виконується для низьких концентрацій розчинених речовин.
Поверхнева активність залежить від концентрації ПАР: із збільшенням концентрації ПАР поверхнева активність зменшується.
Поверхнева активність залежить від природи ПАР.