- •Раздел 1
- •Глава 1
- •1.1. Предмет аналитической химии
- •1.2. Принцип, метод и методика анализа
- •1.3. Виды анализа
- •1.4. Методы аналитической химии
- •Глава 2
- •Первая аналитическая группа катионов
- •Вторая аналитическая группа катионов
- •Систематический анализ смеси Cl-, Br-, I- - ионов
- •Глава 3
- •3.2. Активность и коэффициент активности
- •Активность (a) - такая концентрация вещества в растворе, при использовании которой свойства данного раствора могут быть описаны теми же уравнениями, что и свойства идеального раствора.
- •0,100 Моль/л
- •0,100 Моль/л
- •3.4. Виды констант химического равновесия, используемые в аналитической химии в аналитической химии используются
- •3.5. Общие принципы расчёта состава равновесных систем
- •Уравнение материального баланса основано на том, что число атомов определённого элемента (или групп атомов определённого вида) в изолированной системе остаётся неизменным.
- •Глава 4
- •4.1. Важнейшие теории кислот и оснований
- •4.3. Влияние растворителя на кислотно-основные свойства растворённого вещества
- •4.4. Нивелирующее и дифференцирующее действие растворителя. Сильные и слабые кислоты и основания
- •Растворы амфолитов
- •4.6. Расчёт состава равновесных смесей протолитов при заданном значении рН
- •4.7. Кислотно-основные буферные растворы
- •Глава 5
- •5.1. Понятие о комплексном соединении
- •5.2. Классификация комплексных соединений
- •5.3. Равновесия в растворах комплексных соединений
- •Природа комплексообразователя и лигандов
- •Концентрация реагентов
- •Ионная сила
- •Температура
- •Побочные реакции
- •Глава 6
- •6.1. Произведение растворимости малорастворимого электролита
- •6.2. Растворимость
- •7,210-4 Моль/л
- •6.3. Влияние различных факторов на растворимость Природа растворяемого вещества и растворителя
- •Температура
- •Ионная сила
- •Общий (одноименный) ион
- •Побочные реакции
- •6.4. Общие принципы растворения осадков малорастворимых электролитов
- •Глава 7
- •Электродные потенциалы
- •Уравнение Нернста
- •7.3. Влияние различных факторов на протекание окислительно-восстановительных реакций Температура
- •Посторонние ионы
- •Влияние рН
- •Образование малорастворимых соединений
- •7.4. Расчёт различных констант с использованием электродного потенциала
- •Глава 8
- •8.1. Отбор пробы
- •8.2. Разложение пробы
- •Глава 9
- •9.2. Жидкость - жидкостная экстракция
- •9.2.2. Экстракционные системы и экстрагенты
- •9.2.4. Влияние различных факторов на процесс экстракции
- •Слабые основания
- •Амфолиты
- •Присутствие сильных электролитов
- •9.2.5 Способы осуществления экстракции
- •9.2.6. Применение экстракции
- •Глава 10
- •10.1. Приближённые вычисления и значащие цифры
- •Сложение и вычитание
- •Деление и умножение
- •Другие операции
- •10.2. Понятие об аналитическом сигнале
- •10.3. Методы расчёта концентрации вещества по величине аналитического сигнала
- •Метод градуировочного графика
- •Метод стандартов
- •10.4. Неопределённость и погрешности измерений
- •10.5. Некоторые основные положения математической статистики, используемые в аналитической химии
- •10.7. Основные характеристики методики анализа
- •Воспроизводимость
- •Правильность
Первая аналитическая группа катионов
К первой аналитической группе катионов относятся катионы K+, Na+, NH4+, Li+. Группового реагента не имеют. Ионы NH4+ и K+ образуют малорастворимые гексанитрокобальтаты, перхлораты, хлорплатинаты, а также малорастворимые соединения с некоторыми крупными органическими анионами, например, дипикриламином, тетрафенилборатом, гидротартратом. Водные растворы солей катионов I группы, за исключением солей, образованных окрашенными анионами, бесцветны.
Гидратированные ионы K+, Na+, Li+ являются очень слабыми кислотами, более выражены кислотные свойства у NH4+ (рКa = 9,24). Несклонны к реакциям комплексообразования. В окислительно-восстановительных реакциях ионы K+, Na+, Li+ не участвуют, так как имеют постоянную и устойчивую степень окисления, ионы NH4+ обладают восстановительными свойствами.
Обнаружение катионов I аналитической группы проводят по следующей схеме
Обнаружению K+, Na+, Li+ мешают катионы р- и d-элементов, которые удаляют, осаждая их (NH4)2CO3. Обнаружению K+ мешает NH4+, который удаляют прокаливанием сухого остатка или связыванием с формальдегидом:
4 NH4+ + 6CHOH + 4ОН- (CH2)6N4 + 10H2O
Вторая аналитическая группа катионов
Ко второй аналитической группе относятся катионы Ag+, Pb2+ и Hg22+. Катионы данной группы образуют малорастворимые гидроксиды, хлориды, хроматы, карбонаты, сульфаты, сульфиды, иодиды, арсенаты, арсениты. Большинство солей в растворе бесцветны. Окрашены хроматы, дихроматы, иодиды, сульфиды и др. В присутствии восстановителей ионы Ag+ и Hg22+ восстанавливаются до элементарного состояния. Сильные окислители окисляют Pb2+ в Pb (IV), Hg22+ в Hg2+. Катионы данной группы склонны к образованию комплексных соединений. Групповым реагентом является хлороводородная кислота, осаждающая Ag+, Pb2+ и Hg22+ в виде белых осадков AgCl, Hg2Cl2, PbCl2. Осадок AgCl темнеет на свету в результате восстановления Ag+ до Ag. Осадок AgCl растворим в концентрированных растворах HCl и хлоридов и легко растворяется в растворе NH3. Осадок Hg2Cl2 при действии NH3 чернеет вследствие образования Hg. Осадок PbCl2 растворяется в избытке HCl и хлорид-ионов, а также в горячей воде.
Схема систематического анализа:
Третья аналитическая группа катионов
К третьей аналитической группе относятся катионы Ca2+, Sr2+ и Ba2+. Образуют малорастворимые карбонаты, сульфаты, хроматы, фосфаты, оксалаты, фториды. В водных растворах бесцветны. К реакциям комплексообразования несклонны. Степень окисления постоянна и равна +2. Групповым реагентом является разбавленная H2SO4. Осадки сульфатов не растворяются в кислотах и щелочах. Для полноты осаждения к раствору прибавляют этанол.
Схема систематического анализа:
Четвёртая аналитическая группа катионов
К четвёртой аналитической группе относятся катионы Al3+, Cr3+, Zn2+. Образуют малорастворимые гидроксиды, фосфаты, карбонаты, сульфиды. Сульфиды и карбонаты алюминия и хрома при взаимодействии с водой образуют гидроксид металла и H2S (сульфиды) или CO2 (карбонаты). В водных растворах катионы данной группы, за исключением [Cr(H2O)6]3+, бесцветны. Гидратированные катионы четвёртой группы обладают выраженными кислотными свойствами. Образуют комплексные соединения, например, [Al(OH)4]-. Ионы Al3+ и Zn2+ имеют постоянную степень окисления. Ионы Cr3+ могут участвовать в окислительно-восстановительных реакциях. Групповым реагентом является NaOH, в избытке которого гидроксиды катионов четвёртой аналитической группы, обладающие амфотерными свойствами, растворяются с образованием комплексных соединений типа [Al(OH)4]-, [Cr(OH)4]-, [Zn(OH)4]2-.
Схема систематического анализа
Пятая аналитическая группа катионов
К пятой аналитической группе относятся катионы Mg2+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, Bi3+, Sb (III) и Sb (V). Образуют малорастворимые гидроксиды, карбонаты, сульфиды (кроме Mg2+), фосфаты. Растворы солей магния, висмута (III) и сурьмы (III, V) бесцветны. Растворы солей Fe (II) имеют бледно-зелёную окраску, Fe (III) - от жёлтой до коричневой (вследствие образования гидроксокомплексов) и Mn (II) - бледно-розовую окраску. Разбавленные растворы солей Fe (II) и Mn (II) бесцветны. Ионы Fe2+, Fe3+, Bi3+, Sb (III) и Sb (V) способны образовывать комплексные соединения, например, [Fe(CN)6]3-, Fe(CN)6]4-, [SbCl6]3-, [SbCl6]-, [BiI4]-. Все катионы данной группы (кроме Mg2+) проявляют окислительно-восстановительные свойства: Fe3+,Bi3+, Sb (V) - окислители; Fe2+, Sb (III) - восстановители. Групповым реагентом является раствор NH3, от действия которого выпадают в осадок гидроксиды: белые Mg(OH)2, Mn(OH)2, Fe(OH)2, Bi(OH)3, Sb(OH)3, SbO(OH)3 и красно-бурый Fe(OH)3. Окраска Fe(OH)2 c течением времени изменяется до зелёной, а затем образуется красно-бурый Fe(OH)3. Осадки гидроксидов растворяются в кислотах и не растворяются в избытке щёлочи и аммиака.
Схема систематического анализа
Шестая аналитическая группа катионов
К шестой аналитической группе относятся катионы Cu2+, Co2+, Cd2+, Ni2+ и Hg2+. Образуют малорастворимые сульфиды, карбонаты, оксалаты, фосфаты, арсенаты, силикаты, хроматы, иодиды меди (I) и ртути (II). Большинство растворимых в воде солей окрашены: соли никеля - зелёные, кобальта - красные, меди - синие. Характерным свойством катионов VI группы является способность образовывать комплексные соединения, в том числе внутрикомплексные соединения с органическими реагентами. Все катионы VI аналитической группы, за исключением Cd2+, участвуют в реакциях окисления-восстановления. Ионы Hg2+ и Cu2+ проявляют себя как окислители, ионы Co2+ и Ni2+ - как восстановители. Групповым реагентом является раствор NH3. Гидроксиды катионов данной группы растворяются в избытке аммиака с образованием окрашенных аммиачных комплексов (катион тетраамминртути – бесцветный).
Схема систематического анализа
2.4. Общая характеристика, классификация и способы обнаружения анионов
Реакции обнаружения анионов могут быть основаны на их окислительно-восстановительных свойствах, способности образовывать малорастворимые соединения, а также на взаимодействии с кислотами с образованием газообразных продуктов. Классификации анионов не является строго установленными. Например, в зависимости от растворимости солей бария и серебра анионы разделяют на:
По окислительно-восстановительным свойствам анионы можно разделить на следующие группы:
Анионы обычно обнаруживают дробным методом, и групповые реагенты используют только для установления наличия или отсутствия анионов той или иной группы. Обнаружение некоторых анионов может проводиться систематическим методом:
Систематический анализ смеси серусодержащих анионов