Номенклатура комплексных соединений
При составлении названий комплексных соединений вначале указывается анион, а затем в родительном падеже — катион (подобно простым соединениям: хлорид калия или сульфат алюминия). В скобках римской цифрой указывается степень окисления центрального атома. Лиганды называются следующим образом: Н2О — аква, NH3 — аммин, С1- —хлоро-, CN- — циано-, SO4 2- — сульфато- и т. д. Назовем приведенные выше соединения а) AgCl • 2NH3, Co (NO3)3 • 6NH3, ZnSO4 • 4H2O; б) Fe (CN)3 • 3KCN, PtCl2 • 2KCI; в) PdCl2 • 2NH3.
С комплексным катионом а): хлорид диамминсеребра (I), нитрат гексамминкобальта (III), сульфат тетраквоцинка (П).
С комплексным анионом б): гексацианоферрат (III) калия, тетрахлороплатинат (II) калия.
Комплекс — неэлектролит в): дихлородиамминпалладий.
В случае неэлектролитов название строится в именительном падеже и степень окисления центрального атома не указывается.
Методы установления координационных формул
Существует ряд методов установления координационных формул комплексных соединений.
С помощью реакций двойного обмена. Именно таким путем была доказана структура следующих комплексных соединений платины: PtCl4 ∙ 6NH3, PtCl4 ∙ 4NH3, PtCl4 ∙ 2NH3, PtCl4 ∙ 2KCl.
Если подействовать на раствор первого соединения раствором AgNO3, то весь содержащийся в нем хлор осаждается в виде хлорида серебра. Очевидно, что все четыре хлорид-иона находятся во внешней сфере и, следовательно, внутренняя сфера состоит только из лигандов аммиака. Таким образом, координационная формула соединения будет [Pt(NH3)6]Cl4. В соединении PtCl4 ∙ 4NH3 нитрат серебра осаждает только половину хлора, т.е. во внешней сфере находятся только два хлорид-иона, а остальные два вместе с четырьмя молекулами аммиака входят в состав внутренней сферы, так что координационная формула имеет вид [Pt(NH3)4Cl2]Cl2. Раствор соединения PtCl4 ∙ 2NH3 не дает осадка с AgNO3, это соединение изображается формулой [Pt(NH3)2Cl4]. Наконец, из раствора соединения PtCl4 ∙ 2KCl нитрат серебра тоже не осаждает AgCl, но путем обменных реакций можно установить, что в растворе имеются ионы калия. На этом основании строение его изображается формулой K2[PtCl6].
По молярной электрической проводимости разбавленных растворов. При сильном разбавлении молярная электрическая проводимость комплексного соединения определяется зарядом и числом образующихся ионов. Для соединений, содержащих комплексный ион и однозарядные катионы или анионы, имеет место следующее примерное соотношение:
Число ионов, на которые распадается
молекула электролита 2 3 4 5
Λ(В), Ом-1 ∙ см2 ∙ моль-1 100 250 400 500
Измерение молярной электрической проводимости Λ(В) в ряду комплексных соединений платины(IV) позволяет составить следующие координационные формулы: [Pt(NH3)6]Cl4 - диссоциирует с образованием пяти ионов; [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 - трех ионов; [Pt(NH3)2Cl4]- нейтральная молекула; K2[PtCl6] – трех ионов, два из которых ионы калия. Существует и ряд других физико-химических методов установления координационных формул комплексных соединений.