1.2 Атом водорода по теории Бора.
Опытами Резерфорда по рассеянию -частиц веществом была обоснована ядерная (планетарная) модель атома. Однако ядерная модель атома оказалась в противоречии с законами классической механики и электродинамики. Классическая теория не смогла объяснить ни устойчивости атомов, ни дискретный (линейчатый) спектр атомов.
Выход из создавшегося (положения) тупика был найден в 1913 году датским физиком Бором на основании предположений, противоречащих классической физике. Эти предположения содержатся в двух высказанных им постулатах.
1) Из бесконечного множества электронных орбит, возможных с точки зрения классической физики, осуществляются только определенные, стационарные орбиты, для которых орбитальный момент количества движения (импульс) электрона может принимать ряд дискретных значений.
(4),
или,
где, а 1, 2, 3,….
Пока электрон движется по стационарной орбите, атом не излучает и не поглощает света.
2) При переходе электрона с одной стационарной орбиты на другую происходит излучение или поглощение кванта света, энергия которого равна разности энергий электрона при движении по соответствующим стационарным орбитам с номерами и k
(5).
Если >, то имеет место излучение света. Когда наблюдается <, то происходит поглощение света.
Рассмотрим атом водорода и предположим, что электрон вокруг ядра движется по круговым орбитам. Используя формулу (4) и применяя закон Ньютона к движению электрона:
(6).
Найдём радиус электронных орбит:
1, 2, 3,….,
и скорости электронов на них:
Легко найти и энергию атома водорода при движении электрона по стационарной орбите.
(7).
Исходя из условия частот Бора (5) и вводя в рассмотрение волновое число, получим:
(8).
Сравнивая с (3), получим, что
.
В (8) запишется:
или
Числа и получили название спектральных термов. Они пропорциональны энергии стационарных состояний атома.
1.3. Квантовомеханическая теория атома водорода.
Теория Бора объяснила все основные закономерности в спектре водорода. Однако она не смогла построить теорию атома гелия. Самой слабой стороной теории Бора была ее внутренняя противоречивость. Эта теория не была ни последовательно классической, ни последовательно квантовой. Она представляет собой лишь переходный этап на пути к созданию последовательной теории атомных явлений. Такой теорией стала квантовая механика.
В 1924 году французский физик Луи де Бройль выдвинул гипотезу о том, что все микрочастицы обладают волновыми свойствами. По идее де Бройля с движением микрочастиц связана волна. Эти волны имеют длину
(9).
Состояние движения микрочастиц описывается волновой функцией координат частицы и времени . Например, с движением свободной частицы связана плоская волна, уравнение которой может быть записано в виде:
(10), где - соответствующие импульсы частицы;
а - её энергия.
Физический смысл волновой функции состоит в том, что квадрат ее модуля дает плотность вероятности (вероятность, отнесенную к единице объема) нахождения частицы в соответствующем объеме пространства.
- комплексное сопряжение с .
Волновая функция может быть найдена путем решения уравнения:
(11).
Это уравнение получено Шредингером в 1926 году и называется временным уравнением Шредингера. Здесь - потенциальная энергия частицы.
Как видно из (2) вид волновой функции определяется потенциальной энергией , т.е. природой всех сил, которые действуют на частицу. Для стационарных состояний уравнение Шредингера примет вид:
(12).
Здесь Е - полная энергия частицы, U - ее потенциальная энергия. Решение уравнения (12) позволяет найти волновые функции и полную энергию любой квантовомеханической системы. Применим уравнение Шредингера для атома водорода. В атоме водорода потенциальная энергия равна:
где r – расстояние электрона от ядра.
Потенциальное поле обладает сферической симметрией. Удобно внести в рассмотрение сферические координаты , тогда уравнение Шредингера запишется:
(13).
Это уравнение имеет физически обоснованные решения при любых
положительных значениях энергии Е и при дискретных отрицательных значениях Е равных:
, где n = 1,2,3,…. (14)
Случай Е > 0 соответствует электрону, пролетающему вблизи ядра и удаляющемуся в бесконечность. Случай Е < 0 соответствует электрону, находящемуся в пределах атома.
Сравнивая (14) и (7) видно, что квантовая механика приводит к тем же значениям энергии атома водорода, что и теория Бора. Однако в квантовой механике эти значения получаются логическим путем из ее основных положений без каких-либо дополнительных предположений. Число n, определяющее значение энергии электрона в (14) называется главным квантовым числом. Решение уравнения (13) дает значения орбитального момента импульса (количества движения) электрона.
LZ = (15),
где - азимутное или орбитальное квантовое число, принимающее значения =0, 1, 2, ..., n-1 (всего n-значений).
Из решения уравнения (13) следует, что ряд дискретных значений принимает так же проекция орбитального момента на выделенное направление в пространстве (оно обычно принимается за направление оси OZ - направление магнитной индукции).
(16),
где - магнитное квантовое число, принимающее значения =0, 1, 2, …, всего - значения для данного .
Каждому значению энергии Е соответствует несколько состояний электрона в атоме, отличающихся значением квантовых чисел ,. Состояния с одинаковой энергией называются вырожденными, а число таких состояний называется кратностью вырождения. Легко можно доказать, что в атоме водорода кратность вырождения равнаn. Согласно (14) можно схематически изобразить энергетические уровни атома водорода (рис. 1).
Состояние с Е=0 соответствует поляризованному атому водорода. Рассмотрим основное состояние атома водорода (n=1). Для него =0 и =0. Следовательно, в основном состоянии атома водорода его единственный электрон не обладает орбитальным моментом импульса. Полученный результат совершенно не понятен с точки зрения классической физики. Электрону присущи волновые свойства, учет которых позволяет объяснить отсутствие механического момента, связанного с орбитальным движением электрона в основном состоянии атома.
n=5
n=4
E E0
n=2
n=1
Рисунок 1