Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Сверхрешетки

.pdf
Скачиваний:
98
Добавлен:
27.02.2016
Размер:
4.04 Mб
Скачать

НАЦИОНАЛЬНЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ «ХАРЬКОВСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ»

На правах рукописи УДК: 535.37; 539.2; 539.23; 621.315.5; 621.36

Сипатов Александр Юрьевич

ЭПИТАКСИАЛЬНЫЕ СВЕРХРЕШЕТКИ И КВАНТОВЫЕ СТРУКТУРЫ ИЗ МОНОХАЛЬКОГЕНИДОВ СВИНЦА, ОЛОВА, ЕВРОПИЯ И ИТТЕРБИЯ

01.04.10. – Физика полупроводников и диэлектриков

диссертация на соискание ученой степени доктора физико-математических наук

Харьков – 2006 г.

 

 

 

 

 

2

СОДЕРЖАНИЕ

 

 

 

 

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ……………

 

……

...5

ВВЕДЕНИЕ………………………………………………………………………

 

 

 

……

..7

РАЗДЕЛ 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР…………………………………

 

...……

……

14

1.1. Сверхрешетки - новый класс твердотельных структур...........…………

 

...........14

1.2. Энергетическая структура СР ………………………………………

 

 

..……

……

18

1.3. Методы создания СР…...………………

……………………

...…………

 

……

…21

1.3.1. Жидкофазная эпитаксия…………………………………………

 

 

………

……

.22

1.3.2. Газофазная эпитаксия…..…………………………………………………

 

 

 

……

23

1.3.3. Молекулярно-лучевая эпитаксия……

…………………………………

 

 

...........26

1.4. Механизмы роста тонких пленок…………………………………………

 

 

……..29

1.5. Структурный анализ и свойства сверхрешеток ………

…………………

 

……

..31

РАЗДЕЛ 2. МЕТОДЫ СОЗДАНИЯ И ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРЫ И

ФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СВЕРХРЕШЕТОК …...………………………

.............38

2.1. Методики изготовления и исследования структуры пленок и СР….. ………

..38

2.2. Методика диффузионных отжигов…...……

..……………………………

……..40

 

2.3. Методика исследования фотолюминесценции……..……………………

……

..40

2.4. Методики низкотемпературных транспортных измерений……

……..…..41

 

2.5. Методики исследования магнитных свойств образцов. …………

..………..…44

 

2.6. Дифракция нейтронов……………

..……………………………………

 

…….….45

 

РАЗДЕЛ 3. ЭПИТАКСИАЛЬНЫЙ РОСТ И СТРУКТУРА ПЛЕНОК И

СВЕХРЕШЕТОК ХАЛЬКОГЕНИДНЫХ ПОЛУПРОВОДНИКОВ….……

…… ....49

3.1.Эпитаксиальный рост халькогенидов иттербия на различных подложках

…………………………… ...……………………………………….…………… …… .50

3.2. Эпитаксиальный рост халькогенидов иттербия на халькогенидах свинца.

………………….……..……

..………………..……...…………………………

 

……...59

3.3. Эпитаксиальный рост и структура сверхрешеток…….………

..…….…

……..62

Выводы…….………………

..……………………………………………

 

…… .71

РАЗДЕЛ 4. ВЗАИМОДИФФУЗИЯ В СВЕРХРЕШЕТКАХ…………

……

…….....73

 

 

 

 

 

3

4.1. Взаимодиффузия в СР PbSe-PbS ………..……………………

..………

 

…….….78

4.2. Взаимодиффузия в СР PbSe-PbTe……………………………

....………

 

……

….83

4.3. Взаимодиффузия в СР на основе халькогенидов европия ……………

 

……...86

Выводы…… ……………

...…………………………………..…

.…………

 

…….

92

РАЗДЕЛ 5. ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ СВЕРХРЕШЕТОК…………

……

……. 94

5.1. Фотолюминесценция однослойных пленок PbS…………..……………

 

…….. 95

5.2. Фотолюминесценция композиционных сверхрешеток EuS-PbS. …..………

99

 

5.3. Фотолюминесценция СР из халькогенидов свинца. ….…..…..………

 

...........108

5.4. Фотолюминесценция трехмерных СР. …….

…………………..…………

 

…….115

Выводы…………………………

…… ..……………………..…………

..……….121

РАЗДЕЛ 6. ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СВЕРХРЕШЕТОК..............123

6.1.Поперечный транспорт в композиционных сверхрешетках. …….……...123

6.1.1. Трехслойные структуры с барьером EuS. …………………..………

............

125

6.1.2. Двухбарьерные структуры EuS-PbS-EuS. …………………..……

....………

128

6.2.

Сверхпроводимость сверхрешеток. …...…………………..…

..….……….134

 

6.2.1.Сверхпроводимость дислокационных СР из халькогенидов свинца……...136

6.2.2.Флуктуационная проводимость дислокационных СР PbTe-PbS. .…............. .144

6.2.3. Критические магнитные поля СР PbTe-PbS. ………………

….……

............151

6.2.4. Критические токи и пиннинг в СР PbTe-PbS. ………………..………

 

 

…….160

6.2.5. Микроконтактные спектры СР PbTe-PbS. …..………………..…

 

..………...174

6.2.6. Новые сверхпроводящие дислокационные СР. ..……………..……

 

………

.203

Выводы……

..………………………………………………..…………

 

 

..………

.208

РАЗДЕЛ 7. МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА СВЕРХРЕШЕТОК………………

 

……..210

7.1. Ферромагнитный переход в СР EuS-PbS…………………

……………

...........212

7.1.1. Влияние напряжений на ферромагнитный переход.…………………

 

…… ..216

7.1.2. Зависимость температуры ферромагнитного перехода

от

толщины

слоев……………

………………

…………………………………………

 

.….………

222

7.1.3. Магнитная анизотропия…………

..………………..…………………

 

............227

7.2. Взаимодействие магнитных слоев в сверхрешетках…..………………

 

……..230

7.2.1. Дифракция нейтронов для СР EuS-PbS...……………..……

…..……

……...231

4

7.2.2. Дифракция нейтронов для СР EuS-YbSe……………..…...………

.……......236

7.2.3. Дифракция поляризованных нейтронов. ……………..………………

……..240

7.2.4. Модель Стонера-Вольфарта………….……………..…………………

……..247

7.2.5. Исследования AFM-FM переходов при помощи SQUID'а…..……

…….....252

Выводы………

……………………………………………………………

……...263

ВЫВОДЫ………

.……..…………………………………………………

…… ……..266

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ….…..………………

….……..270

ПРИМЕЧАНИЯ..…… ………………………………………………………

..……...310

5

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

СР – сверхрешетка МЛЭ - молекулярно-лучевая эпитаксия

ЖФЭ - жидкофазная эпитаксия ГФЭ - газофазная эпитаксия

ЭОС - электронная оже-спектроскопия КТР, (α) - коэффициент термического расширения ДН - дислокации несоответствия ДР - дислокационные рефлексы

DДН - период дислокаций несоответствия h - толщина слоев

d - межплоскостное расстояние

hc - критическая толщина введения ДН Sn – рефлексы-сателлиты n-го порядка D - коэффициент диффузии

Ea - энергия активации

РЗМ - редкоземельные металлы ФЛ - фотолюминесценция

Eg - ширина запрещенной зоны полупроводника ВАХ - вольт-амперная характеристика

ОДП - отрицательная дифференциальная проводимость I - электрический ток

R - электрическое сопротивление σ - электрическая проводимость СП - сверхпроводимость

Тс - температура сверхпроводящего перехода Нс - критическое магнитное поле

Ic -критический ток

6

ξ - длина когерентности Гинзбурга-Ландау

- сверхпроводящая энергетическая щель ВТСП - высокотемпературная сверхпроводимость ОКР - области когерентного рассеяния ППФ - поверхности проскальзывания фазы СВЧ - сверхвысокочастотных

ЭФВ - электрон-фононное взаимодействие БКШ - Бардина-Купера-Шрифера МОВ - межслоевое обменное взаимодействие FM - ферромагнитный

NM - немагнитный

AFM - антиферромагнитный МС - монослой

SQUID - сверхпроводящий квантовый интерференционный магнитометр FMR - ферромагнитный резонанс

М - намагниченность Т - температура

TK - температура Кюри

NSF - без переворота спина нейтронов SF - с переворотом спина

J - константа обменного взаимодействия K - константа анизотропии

РККИ - Рудермана-Киттеля-Касуя-Иошида

7

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Синтез новых материалов, исследование их структуры

исвойств является одним из наиболее актуальных вопросов физики полупроводников и диэлектриков. Одними из наиболее перспективных объектов исследования являются низкоразмерные структуры, в том числе и полупроводниковые сверхрешетки (СР), представляющие собой многослойные структуры с периодическим чередованием сверхтонких слоев различных материалов, создающие дополнительный модулирующий потенциал для носителей заряда. Обладая уникальными свойствами, СР представляют повышенный интерес как для фундаментальных исследований в области полупроводников и диэлектриков, так и для их практического применения. Об актуальности и перспективах данного направления можно судить по Нобелевским премиям, получение которых прямо или косвенно связано со сверхрешетками: 1973 год – Л.Есаки, И.Живер (за резонансное туннелирование); 1985 год – К.Клитцинг (за квантовый эффект Холла); 1998 год – Р.Лафлин, Х.Штёрмер, Д.Тсу (за дробный квантовый эффект Холла); 2000 год - Ж.Алферов, Г.Кремер, Д.Колби (за полупроводниковые гетероструктуры для опто-електроники).

Основными требованиями для создания эпитаксиальных СР являются: 1) послойный рост используемых материалов друг на друге; 2) различие их запрещенных зон; 3) нулевое несоответствие периодов их решеток. Поэтому, одним из актуальных вопросов для создателей сверхрешеток является поиск материалов, удовлетворяющих этим условиям. За последние десятилетия основные усилия исследователей и, естественно, наиболее заметные успехи достигнуты для СР на основе А3В5 и А2В6, для которых проблему нулевого несоответствия решают при помощи создания многокомпонентных барьерных слоев. Исследованиям многослойных структур с большим несоответствием решеток сопрягаемых слоев уделяли недостаточно внимания, так как полагали, что несоответствие может приводить к напряжениям, деформациям и дефектам, что создает дополнительные

инежелательные центры рассеяния для носителей заряда. Таким образом,

8

проблема создания и исследования физических свойств СР на основе многослойных пленок с ненулевым несоответствием решеток слоев к моменту постановки задачи данной работы оставалась нерешенной, что сильно ограничивало как набор материалов для изготовления СР, так и диапазон свойств, получаемых на них.

Решение этой проблемы позволит существенно расширить круг сверхрешеточных материалов, а несоответствие кристаллических решеток сопрягаемых слоев открывает новые возможности по созданию СР с однородно- и неоднородно-упругодеформированными слоями, с упорядоченными системами дислокаций и решетками совпадающих узлов на межфазных границах. Это значительно расширяет как число структурных состояний, так и, соответственно, диапазоны вариации физических свойств СР.

Связь работы с научными программами, планами и темами. Работа выполнялась на кафедре физики металлов и полупроводников в соответствии с плановыми заданиями научно-исследовательского отдела Национального технического университета «ХПИ» и в рамках международных проектов:

1.“ Провести исследования структурных превращений, физических свойств и процессов деградации металлических, полупроводниковых и диэлектрических пленок, перспективных для технических применений” ( номер госрегистрации

0186.011 7328, 1987 – 1991 г.г.);

2.“ Теоретическая и экспериментальная разработка и комплексные исследования новых долговечных функциональных пленочных материалов с уникальными физическими свойствами для применения в качестве ответственных элементов приборов и устройств новейшей техники” ( номер госрегистрации

0193У027850, 1991 – 1993 г.г.);

3.“ Розробка фундаментальних проблем фізики тонких плівок і створення стабільних в екстремальних умовах нових матеріалів для елементів електроніки та інших областей науки і техніки” ( номер госрегистрации

0194У012927: 1994 – 1996 р.р.; 0196У14669: 1997 – 1999 р.р.);

9

4.“ Інтердифузія в надтонких шарах багатошарових композицій і надрешіток”

(номер госрегистрации 0197У001910, 1997-1999 г.г.);

5.“ Структура и свойства тонкопленочных конденсированных систем с экстремальными параметрами” ( номер госрегистрации 0100У001688, 2000 - 2002 г.г.);

6.“ Дослідження наноструктурованих плівок та композицій на їх основі” ( номер госрегистрации 0103U001534, 2003 - 2005 г.г.)

7.“New low dimensional AIVBVI semiconductor structure s with high thermoelectric performance” (INTASпроект № 96-0535, 1997 – 2000 г.г.);

8. “Studies of ferromagnetic semiconductor superlattic es based on IV-VI compounds by neutron and synchrotron radiation scattering” (C RDF-проект № UP2-2444-KH- 02, 2002 – 2004 г.г.).

Цель и задачи исследования.

Цель данной работы – установление закономерностей и эффектов, связанных с переходом в низкоразмерное состояние эпитаксиальных сверхрешеток из халькогенидных полупроводников с несоответствием решеток сопрягаемых слоев в широких пределах (0 - 13%). Достижение поставленной цели предполагает решение следующих задач:

1.Установление особенностей и закономерностей эпитаксиального роста и структуры халькогенидных полупроводников на различных подожках и друг на друге в зависимости от несоответствия решеток сопрягаемых слоев.

2.Исследование термической и временной стабильности многослойных структур из халькогенидных полупроводников.

3.Установление особенностей и закономерностей электрических, оптических и магнитных свойств сверхрешеток, а также их взаимосвязи со структурой. Объект исследования – эффекты и физические явления, связанные с

переходом полупроводниковой системы к низкоразмерности.

Предмет исследования - сверхрешетки из халькогенидов свинца, олова, европия и иттербия с несоответствием решеток слоев в широких пределах (от 0,5 до 13 %), и их электрические, оптические и магнитные свойства.

10

Методы исследования. Образцы изготавливались в оригинальной высоковакуумной установке с безмасляной системой откачки (до 10-7 Па) резистивным испарением халькогенидов свинца и олова из вольфрамовых лодочек и электронно-лучевым испарением халькогенидов редкоземельных металлов (РЗМ). Многослойные пленки синтезировались путем последовательной конденсации халькогенидов на свежесколотые подложки щелочно-галоидных кристаллов при температуре 470 - 570 К. Толщина слоев и скорость конденсации контролировались при помощи откалиброванного кварцевого резонатора с точностью до 0.1 нм. Для структурных исследований применялись современные методы высокоразрешающей электронной микроскопии, рентгеновской и нейтронной дифракции, а при исследовании физических свойств применялся комплекс современных низкотемпературных методов измерения оптических, электрических и магнитных характеристик.

Научная новизна полученных результатов состоит в следующих впервые установленных положениях:

1.Для двумерных дислокационных сверхрешеток обнаружена сверхпроводимость в многослойных структурах из халькогенидов свинца, олова, европия и иттербия, которая связана с наличием регулярных сеток дислокаций несоответствия (ДН) на межфазных границах (в отсутствие сеток ДН сверхпроводимость не наблюдается). Увеличение плотности ДН (уменьшение периода ДН) приводит к увеличению температуры сверхпроводящего перехода.

2.Созданы трехмерные сверхрешетки с модуляцией структуры упорядоченными дислокационными сетками в плоскости композиции и модуляцией состава в ортогональном направлении, для которых обнаружены линии фотолюминесценции, соответствующие излучению из квантовых точек.

3.В одномерных композиционных СР EuS-PbS обнаружено резонансное туннелирование электронов через тонкие барьеры EuS, что делает вольтамперные характеристики таких структур сильно нелинейными с появлением на них участков с отрицательной дифференциальной проводимостью.