ЛЕКЦИЯ 5
ПОГЛОТИТЕЛЬНАЯ СПОСОБНОСТЬ ПОЧВЫ
План
-
ППК
-
Почвенные коллоиды
-
Виды ПСП
-
Показатели, характеризующие ПСП, состав ППК.
-
Влияние обменных катионов на свойства почвы
-
Агрономическое и экологическое значение коллоидов и ПСП
1 ВОПРОС
Совокупность явлений поглощения и удерживания разнообразных твердых, жидких и газообразных веществ называют ПСП. Первую научную трактовку это свойство получило в трудах английского исследователя Д.Уэя (1850). Наиболее существеный вклад в разработку учения о псп в 20 веке внес крупнейший русский почвовед К.К. Гедройц. Значительные исследования проводили Г. Вигнер (Швейцария) и С.Маттсон (Швеция).
Любая почва способна поглощать и удерживать разнообразные вещества (молекулы, ионы, вещества минер-го и органи-го происхождения,коллоидные частицы, грубые суспензии, пары, газы, клетки микроорганизмов). Важнейшую роль в этом процессе играет ППК. По К.К.Гедройцу, ППК – совокупность нерастворимых в воде органи-х, минер-х и органо-минеральных соединений. Особенность ППК как составной части почвы – реакция обмена между ионами почвенного раствора и ионами, удерживаемыми ППК.
Вещественный состав ППК унаследован от почвообразующей породы, ее ГС, МС, ХС, содержания гумуса, общего содержания колоидов. ППК включает все частицы меньше 0,005 мм, крупнее 0,01 мм – в поглощении не участвуют.
Минеральная основа ППК состоит из глинистых минералов. Из них наибольшее значение имеют минералы групп каолинита и монтмориллонита, гидрослюды, вермикулит, хлориты. Присутствуют аллофаны, аморфные соединения алюминия, железа, кремния и др.
Органическая часть ППК представлена гумусовыми веществами. В почвах они находятся в виде гелей, труднорастворимых солей, прочных адсорбционных комплексов с глинистыми минералами и гидроксидами. На долю адсорбционных комплексов приходится до 70% почвенного органического вещества.
Итак, в состав ППК входят компоненты различной природы и с разными свойствами.при этом в проявлении специфических особенностей ППК важную роль играют удельная поверхность почвенных частиц и их размеры. ППК состоит из частиц различного размера, но главная роль в его формировании принадлежит почвенным коллоидам.
2 Вопрос
Коллоиды представляют собой наиболее дисперсную часть твердой фазы почвы. Их размеры в пределах 0,2-0,001мкм. При размере менее 0,2мкм резко возрастает адсорбционная емкость почвенных частиц благодаря быстрому росту их удельной поверхности.
Коллоидные свойства начинают проявляться у частиц размером менее 1мкм и поэтому выделяют предколлоидную фракцию. Коллоиды обуславливают главные физико-химические и химические свойства почв. Коллоиды поглощают и удерживают ионы и органические вещества, служат цементом для более крупных частиц и агрегатов, влияя на структуру почвы, от которой зависит ее водно-воздушный режим.
Содержание коллоидов в почвах невелико: от 1-2 до 30-40% от массы почвы. Окружение, в котором находятся частицы раздробленного вещества называется дисперсной средой, а само раздробленное вещество – дисперсной фазой. Дисперсная среда и дисперсная фаза составляют дисперсную систему (коллоидную систему). В почве функцию дисперсной среды выполняет почвенная влага, а дисперсной фазы – раздробленные в ней твердые частицы. Типичные коллоиды – золи и гели.
Коллоиды образуются:
----при раздроблении крупных частиц в процессе выветривания и почвообразования;
----при конденсации в результате физического и химического соединения молекул и ионов до размера коллоида.
По вещественному составу коллоиды бывают минеральные, органические, органо-минеральные.
Минеральные коллоиды представлены вторичными минералами (каолинит, вермикулит, монтмориллонит, гидросдюды, гидроксиды алюминия, железа, марганца, кремнезем в коллоидной форме).
Органические коллоиды состоят из гумусовых веществ и белков. В коллоидно-дисперсном состоянии могут находиться полисахариды, лигнин, клетки мелких бактерий.
Органо-минеральные коллоиды прелставлены соединениями гумусовых веществ с глинистыми минералами и полуторными оксидами в осажденной форме.
В большинстве почв преобладают минеральные коллоиды, составляющие 85-90% их общей массы.
Строение коллоида. Основу коллоида составляет ядро – твердая частица, состаящая из сгустка (множества) молекул вещества. Молекулы на поверхности ядра при взаимодействии с почвенной влагой диссоциируют по типу либо кислот, отдавая в диффузный слой катионы Н, либо оснований, отдавая анионы ОН, и образуют на границе раздела между твердой и жидкой фазами почвы двойной электрический слой. На поверхности ядра диссоциируют не все молекулы. Чем больше их диссоциирует и чем дальше отдиссоциированные ионы отойдут от поверхности ядра, тем выше потенциал заряда мицеллы. Оставшиеся на поверхности ядра ионы определяют заряд коллоидной частицы и называются потенциалоопределяющими ионами. Противоположно заряженные ионы, которые после диссоциации молекул отошли от потенциалопределяющих, образуют слой компенсирующих ионов. Они могут обмениваться на эквивалентное количество однозначных по заряду ионов из соприкасающегося с мицеллой почвенного раствора. Отдиссоциируемые ионы образуют диффузный слой. Между коллоидной частицей и окружающим раствором возникает электрокинетический потенциал, под влиянием которого и находятся ионы диффузного слоя.
Ядро со слоем потенциалоопределяющих ионов называют гранулой. Гранулу со слоем неподвижных компенсирующих ионов называют частицей. Коллоидную частицу вместе с диффузным слоем ионов называют мицеллой. Коллоидная мицелла электронейтральна, однако поскольку основная масса ее приходится на гранулу, заряд последней и рассматривается как заряд коллоида.
Свойства почвенных коллоидов. Важнейшее свойство почвенных коллоидов – способность обменивать ионы, находящиеся в компенсирующем слое, на ионы того же знака, находящиеся в дисперсионной среде. Коллоиды, имеющие в потенциалоопределяющем слое отрицательно заряженные ионы, называют ацидоидами. Они несут отрицательный заряд и способны к поглощению и обмену катионов. К ацидоидам относятся коллоидная кремнекислота, ГК, ФК, глинистые минералы.
Коллоиды, имеющие в потенциалоопределяющем слое положительно заряженные ионы, называют базоидами. Они несут положительный заряд и способны к поглощению и обмену анионов. К ним относятся гидроксиды железа и алюминия, белковые соединения.
Некоторые коллоиды способны менять знак заряда: в кислой среде они заряжены положительно, в щелочной – отрицательно. Такие коллоиды называют амфолитоидами (гидроксиды железа и алюминия, белковые соединения, а также комплексные соединения).
Значение рН, при котором коллоид посылает в окружающий раствор одинаковое количество катионов и анионов, называется изоэлектрической точкой. При этом коллоид становится электронейтральным. Например, для гидроксида железа рН изоэлектрической точки равен 7,1, а для гидроксида алюминия – 8,1.
Среди почвенных коллоидов преобладают ацидоиды, играющие важнейшую роль в поглощении почвой катионов. В почвах с сильнокислой реакцией среды возрастает роль базоидов. Такие почвы плохо поглощают катионы, но активно сорбируют анионы, особенно фосфат-ионы.
Коллоиды способны притягивать к себе молекулы воды. При приближении молекулы воды к заряженной коллоидной частице ее электронейтральная оболочка деформируется. Молекулы воды принимает форму диполя. Попадая в сферу влияния электрического поля заряженной частицы , диполи ориентируются к частице противоположным зарядом. Вокруг коллоида образуется связанная с ним пленка воды, мощность которой зависит от природы коллоида и величины заряда частицы.
В зависимости от количества воды, которое удерживают коллоиды, их разделяют на гидрофильные и гидрофобные. Коллоиды, способные удерживать мощные водные пленки называют гидрофильными. Это аморфная кремнекислота, минералы группы монтмориллонита, гумусовые кислоты. Коллоиды, слабо гидротирующиеся, называют гидрофобными. К ним относят гидроксиды железа и алюминия, минералы группы каолинита и другие вещества. Гидротация ионов возрастает от трехвалентных к одновалентным. Степень гидрофильности почвенных коллоидов нестабильна и зависит от времени, изменения реакции среды, высушивания, от состава катионов диффузного слоя. Гидрофобность проявляется в понижении смачиваемости почвенных частиц. Она увеличивается по мере насыщения диффузного слоя катионами тяжелых металлов.
Важнейшее свойство почвенных коллоидов – их агрегативная устойчивость, то есть способность коллоидной системы сохранять степень дисперсности неизменной. Причиной такой устойчивости коллоидных частиц против соединения их в агрегаты является наличие электрического заряда, а также гидратной оболочки: одноименно заряженные частицы отталкиваются, а гидратная оболочка препятствует соединению коллоидных частиц. Чем выше заряд коллоидной частицы и чем толще гидратная оболочка, тем агрегативно устойчивее коллоидный раствор. Агрегативная устойчивость коллоидных систем возрастает в присутствии веществ стабилизаторов (гуматы и фельваты натрия). Агрегативная устойчивость коллоидных систем имеет важное значение в процессах дифференциации веществ в почвенном профиле. Коллоиды, имеющие высокую устойчивость и длительное время находящиеся в состоянии золя, способны перемещаться в почвенном профиле на разную глубину, что приводит к формированию системы элювиальных иллювиальных горизонтов. Молоустойчивые коллоиды быстро выпадают в осадок.
Силой, заставляющей коллоидные частицы соединяться в агрегаты, является свободная поверхностная энергия. Наличие значительной свободной поверхностной энергии у коллоидных частиц связано с их размерами (высокой дисперсностью), обусловливающими большую общую и удельную поверхности.
Куб с длиной ребра 1см, имеющий общую поверхность 6см2, при дроблении на множество кубиков до коллоидных размеров резко (до 6 га) увеличивает общую поверхность, сохраняя неизменной массу. Свободная поверхностная энергия определяет такие важнейшие свойства почвенных коллоидов, как адсорбция ( поглощение поверхностью) и каталитическое действие (ускорение хим-х реакций).
Коллоиды в почве могут находиться в состоянии коллоидного раствора – золя, либо коллоидного осадка – геля. Процесс перехода из состояния золя в гель называется коагуляцией, обратный процесс – пептизацией.
В почве коллоиды могут находиться в состоянии золя или во взвешенном состоянии, разделенные жидкой фазой. Такое существование коллоидных частиц связано с наличием электрического заряда и гидратной оболочки на поверхности частиц. Электрический заряд способствует взаимному отталкиванию коллоидных частиц, а гидратная оболочка препятствует их слипанию при столкновении друг с другом. В силу различных причин заряд коллоидов снижается, гидратная оболочка уменьшается, коллоиды начинают взаимодействовать между собой, что ведет к слипанию частиц и выпадению их в осадок в виде геля. Это явление называется коагуляцией.
Механизм процесса коагуляции можно представить как нейтрализацию заряда коллоидных частиц и снижение их гидротации, что позволяет им соединяться (склеиваться) друг с другом.
Коагуляцию вызывают:
периодическое высушивание, нагревание, промораживание почвы, что приводит к обезвоживанию;
сильное коагулирующее действие на коллоиды оказывают электролиты (легкорастворимые соли). Чем выше валентность, а при одной и той же валентности чем больше масса катиона, тем сильнее его коагулирующее действие. По силе коагуляции катионы располагаются в лиотропный ряд: Li<Na<NH4<K<Mg<H<Ca<Ba<La<Al<Fe <Th. Одновалентные катионы обладают меньшей коагулирующей способностью, чем двухвалентные, а двухвалентные слабее, чем трехвалентные. Чем тоньше гидратная оболочка, тем сильнее коагулирующее действие катиона. Электролитная коагуляция обратима;
при взаимодействии противоположно заряженных коллоидов (взаимная коагуляция). При взаимной коагуляции двойной электрический слой мицелл разрушается, что приводит к взаимодействию между собой гранул и коагуляция становится необратимой;
при старении коллоидов (самопроизвольная потеря воды со временем). В почве таким образом коагулируют необратимо гидроксид кварца, гумусовые и белковые вещества, теряя постепенно воду.
В почвах коллоиды, насыщенные одновалентными катионами, находятся в состоянии золя. Одновалентные катионы натрия и калия попадая в почву, способствуют пептизации коллоидов глины и гумуса, разрушению почвенной структуры. Итак, пептизация происходит под влиянием одновалентных катионов и при уменьшении концентрации солей в почвенном растворе.
Коллоиды, которые легко могут переходить из золя в гель и обратно, называют обратимыми. Легко обратимы гидрофильные коллоиды, насыщенные одновалентными катионами. Необратимая коагуляция характерна для гидрофобных коллоидов, насыщенных двухвалентными и трехвалентными катионами.
3 ВОПРОС Виды поглотительной способности
К.К.Гедройц выделил пять видов поглотительной способности почв: механическую; физическую; физико-химическую, или обменную; химическую и биологическую. Важнейшую роль в проявлении поглотительной способности играет ППК.
МЕХАНИЧЕСКАЯ ПОГЛОТИТЕЛЬНАЯ СПОСОБНОСТЬ –
это свойство почвы как пористого тела задерживать в своей толще различные частицы, находящиеся в воде, фильтрующейся через почву. Механическая поглотительная способность обусловлена наличием в почве сложной системы пор, капилляров и ходов корней. Поэтому почва способна механическим путем задерживать крупные взвешенные частицы, илистые и коллоидные. По мере заполнения каналов тонко дисперсными частичками механическая поглотительная способность почвы возрастает. При определенных условиях это может привести к образованию плохо проницаемого для воды горизонта, который будет служить водоупором.
Механическая поглотительная способность зависит от гранулометрического и агрегатного состава почвы, а также от плотности сложения. Плотные глинистые почвы практически полностью задерживают взмученные тонкодисперсные частицы. В легких по гранулометрическому составу и рыхлых почвах с крупными агрегатами низкая механическая поглотительная способность.
Механическое поглощение не относится к сорбционным процессам.
БИОЛОГИЧЕСКАЯ ПОГЛОТИТЕЛЬНАЯ СПОСОБНОСТЬ
Это поглощение почвенными микроорганизмами и корнями растений различных веществ из почвенного раствора и воздуха. Живые организмы могут усваивать не только элементы, находящиеся в почвенном растворе, но и элементы, находящиеся в составе первичных и вторичных минералов. Биологическая поглотительная способность характеризуется высокой избирательностью поглощения. Усваиваются только необходимые живым организмам вещества, даже при их минимальном содержании в почвенном растворе на фоне высокого содержания других соединений. После отмирания и разложения растений важнейшие элементы питания остаются в верхних горизонтах почвенного профиля, где их используют растения и микроорганизмы следующих поколений, тем самым предотвращая их вымывание. Благодаря биологической поглотительной способности верхние горизонты почв обогащаются азотом, фосфором, калием и другими биофильными элементами.
Биологическая поглотительная способность играет важнейшую роль в сохранении, перераспределении и концентрировании различных элементов, во многом благодаря ей в почве создается необходимое для растений соотношение между элементами питания. Особое значение биологическая поглотительная способность имеет на почвах легкого гранулометрического состава, где проявление других видов поглотительной способности ограничено.
Биологическая поглотительная способность лежит в основе малого биологического круговорота веществ и энергии.