Дифенилметан

Источник: Методика к практикуму, 38

Cl

AlCl3

- HCl

Прибор состоит из трехгорлой колбы с капельной воронкой и обратным холодильником. Обратный холодильник с помощью резиновой трубки соединяется с химической воронкой, опущенной в стакан с водой так, чтобы края воронки были на 3-5 мм выше уровня воды (для поглощения HCl без засасывания воды в колбу).

В колбу наливают 0,56 моля бензола и прибавляют 0,04 моля безводного хлористого алюминия, затем по каплям при перемешивании добавляют 0,1 моля хлористого бензила. При этом наблюдается разогревание и выделение хлористого водорода. Смесь нагревают на масляной бане так, чтобы бензол слабо кипел и выдерживают 1-2 часа при этой температуре. Колбу охлаждают и осторожно прикапывают к смеси 40 мл воды при перемешивании и охлаждении. Добавив 2-3 мл конц. HCl, смесь переносят в делительную воронку, органический слой отделяют, промывают водой до полного удаления кислоты. Бензол отгоняют на ротационном испарителе, а оставшийся дифенилметан перегоняют в вакууме.

Т. кип. 264 оС (145 о при 22 мм и 120о при 10 мм рт. ст.).

Т. пл. 27 оС. Выход 10-11 г.

19

Диэтиладипинат

Источник: Голодников, 214

Реактивы:

Адипиновая кислота………………………………………………………..25 г (0,17 моля) Этиловый спирт 96 %-ный…………………………………………………32 г Бензол………………………………………………………………………..20 мл

Серная кислота (d 1,84)……………………………………………………. 2-3 мл

В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником и ловушкой для воды (удобно, если она градуирована), смешивают адипиновую кислоту, этиловый спирт и бензол. Добавляют катализатор – серную кислоту и кипелки. Смесь хорошо перемешивают и кипятят на воздушной бане до прекращения выделения воды (либо до тех пор, пока не выделится рассчитанное количество воды0. Смесь охлаждают, переносят в делительную воронку и промывают водой, водным раствором бикарбоната натрия и еще раз водой. После этого отгоняют на ротационном испарителе бензол, который захватывает с собой и следы воды. Остаток

перегоняют в вакууме. Т. кип. 239-241 оС (138 о при 22 мм рт ст), nD20 1,4275. Выход диэтиладипината 30 г (87 % теоретического).

20

Диэтилмалеат

Источник: Голодников, 214

Реактивы:

Малеиновая кислота…………………………………………………………29 г (0,25 моля) Этиловый спирт 96 %-ный………………………………………………….32 г Бензол…………………………………………………………………………20 мл

Серная кислота (d 1,84)………………………………………………………2-3 мл

Синтез проводят так же, как синтез диэтиладипината (см. выше). Выход диэтилмалеата 34 г (79 % теоретического).

Т. кип. 225 оС (105-106 о при 14 мм рт ст), nD20 1,4413

21

Изоамилацетат

Источник: Голодников, 212

Реактивы:

Уксусная кислота ледяная (т.е. конц)………………….……………….20 мл (0,35 моля)

Изоамиловый спирт……………………………………………………...30 г (0,34 моля) Серная кислота (d 1,84)……………………………………………………2 мл

Сода 10 %-ный раствор Сернистокислый натрий или магний (прокаленный)

Прибор состоит из круглодонной колбы емк. 100 мл, соединенной с обратным холодильником через насадку Дина-Старка. Последняя представляет собой изогнутый переходник, в котором непосредственно под обратным холодильником находится пробирка для сбора конденсата. В этой пробирке-ловушке собирается выделившаяся в реакции вода, в то время как верхний (органический) слой конденсата может возвращаться в реакционную колбу.

В реакционную колбу помещают смесь из 20 мл ледяной уксусной кислоты (или соответствующее количество 80 %-ной кислоты) и 30 г изоамилового спирта, прибавляют 2 мл концентрированной серной кислоты (катализатор) и кипелки. После добавления H2SO4 смесь необходимо хорошо перемешать. Колбу соединяют с обратным холодильником через насадку Дина-Старка (желательно – с градуированной пробиркой) и кипятят смесь на воздушной бане до тех пор, пока в пробирке-ловушке не соберется рассчитанное количество воды, либо пока не прекратится выделение воды.

Полученную смесь охлаждают до комнатной температуры. Содержимое ловушки переносят в делительную воронку и отделяют воду. К органическому слою в делительной воронке добавляют реакционную смесь из колбы и объединенную таким образом органическую фазу промывают сначала водой, затем раствором соды и вновь водой. Последняя водная фаза после отделения должна иметь нейтральную реакцию.

Отделенный от водного слоя продукт высушивают прокаленным сернокислым натрием (не менее 6 ч) либо сернокислым магнием, осушитель отфильтровывают на складчатом фильтре и перегоняют эфир из колбы с дефлегматором. Главную фракцию собирают при 138 оС. Выход около 30 г (70 % теоретического).

Чистый уксусноизоамиловый эфир имеет т. кип. 142 оС. nD20 1,3999.

22