Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
551.pdf
Скачиваний:
48
Добавлен:
24.05.2015
Размер:
1.03 Mб
Скачать

Формула

m, г

I, A

Формула

m, г

I, A

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

101

Al2O3

700

10

111

MgCl2

560

3,6

102

NaOH

140

6

112

KF

730

15

 

 

 

 

 

 

 

 

103

H2O

950

4

113

RbOH

910

14

104

CaCl2

320

7

114

LiCl

480

7,2

105

NaF

400

8

115

KCl

260

6,9

 

 

 

 

 

 

 

 

106

AlCl3

530

3,8

116

KOH

440

8,2

107

RbCl

250

12

117

SrCl2

980

1,6

108

NaCl

375

11

118

BaCl2

670

6,3

109

BeCl2

820

6,8

119

CsCl

150

11,6

110

LiOH

210

5,4

120

CsOH

806

5,8

 

 

 

 

 

 

 

 

КОРРОЗИЯ И ЗАЩИТА МЕТАЛЛОВ ОТ КОРРОЗИИ

В задачах 1–8 рассчитайте электродный потенциал металла, корродирующего в деаэрированной среде, ЭДС и стандартную

энергию Гиббса реакции ∆rG2980 , протекающей в коррозионном элементе, приведите уравнения анодного и катодного процессов.

Металл

az+ , моль/л

рН среды

ϕ0 z+

, В

п/п

 

M

 

M

/ M

1

Zn

0,0015

4,2

0,763

2

Al

0,0010

3,0

1,662

3

Со

0,0009

3,4

0,277

4

Ni

0,0012

2,7

0,250

5

Cd

0,0008

4,0

0,403

6

Fe

0,002

5,1

0,440

7

Sn

0,0001

2,0

0,136

8

Mn

0,004

3,9

1,180

В задачах 9–16 определите, какой из металлов в коррозион- ном элементе корродирует во влажном воздухе, рассчитайте ЭДС

и стандартную энергию Гиббса реакции ∆rG2980 , приведите урав- нения анодных и катодных процессов.

55

Коррозионная пара

рН

0

0

п/п

М1 М2

среды

ϕM z+ / M1 , В

ϕM z+ / M2 , B

9

Cu – Ag

1,6

+0,337

+0,799

 

 

 

 

 

10

Ni – Au

5,8

0,250

+1,498

 

 

 

 

 

11

Sn – Co

6,5

0,136

0,277

 

 

 

 

 

12

Cd – Fe

7,9

0,403

0,440

 

 

 

 

 

13

Au – Co

5,2

+1,498

0,277

 

 

 

 

 

14

Fe – Sn

8,4

0,440

0,136

 

 

 

 

 

15

Zn – Cu

4,8

0,763

+0,337

 

 

 

 

 

16

Pb – Ni

3,9

0,126

0,250

 

 

 

 

 

В задачах 17–24 рассчитайте объем кислорода (при н. у.), из- расходованного за время t при атмосферной коррозии металла, протекающей с образованием его гидроксида М(ОН)2, массу про- корродировавшего металла и силу коррозионного тока.

Металл

mМ(ОН)2, г

t , мин

Металл

mМ(ОН)2, г

t , мин

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

17

Zn

0,025

5,0

21

Pb

0,007

6,0

 

 

 

 

 

 

 

 

18

Cd

0,125

4,0

22

Cr

0,198

3,0

 

 

 

 

 

 

 

 

19

Ni

0,130

6,5

23

Sn

0,004

4,5

 

 

 

 

 

 

 

 

20

Fe

0,085

2,5

24

Co

0,253

12,0

 

 

 

 

 

 

 

 

В задачах 25–32 рассчитайте электродный потенциал металла, корродирующего в деаэрированной среде при T = 298 К с образо- ванием его гидроксида М(ОН)2, используя значение произведения растворимости.

Металл

ПРМ(ОН)2

ϕ0 z+

, В

Металл

ПРМ(ОН)2

ϕ0 z+

, В

п/п

 

 

M

/ M

п/п

 

 

M

/ M

25

Zn

3,0 10–16

0,763

29

Со

1,6 10–15

0,277

26

Мg

5,5 10–12

2,363

30

Fe

7,9 10–16

0,440

27

Ве

6,3 10–22

1,847

31

Ni

1,6 10–14

0,250

28

Cd

4,3 10–15

0,403

32

Mn

2,0 10–13

1,180

56

В задачах 33–40 рассчитайте массовый Km (г/м2 сут) и глу- бинный KП (мм/год) показатели стационарной коррозии металла, если известны плотность коррозионного тока i и плотность метал- ла .

Металл

i, А/м

2

10 3,

п/п

 

кг/м3

33

Мg

0,05

 

1,74

 

 

 

 

 

34

Cr

0,06

 

6,20

 

 

 

 

 

35

Со

0,03

 

8,33

 

 

 

 

 

36

Fe

0,04

 

7,87

 

 

 

 

 

Металл

i, А/м

2

10 3,

п/п

 

кг/м3

37

Zn

0,04

 

7,14

 

 

 

 

 

38

Al

0,06

 

2,73

 

 

 

 

 

39

Pb

0,01

 

11,34

 

 

 

 

 

40

Ni

0,03

 

8,90

 

 

 

 

 

В задачах 41–50 приведите уравнения анодного и катодного процессов, протекающих при нарушении сплошности покрытия на стальном изделии ( ϕ0Fe2+ / Fe = 0,440 В) при коррозии в морской во-

де (рН 7) и в кислотных почвах (рН = 3,0...5,5). К какому типу (анодному или катодному) относятся данные покрытия и каков механизм их защитного действия?

Металл

ϕ0 z+

,

В

Металл

ϕ0 z+

,

В

п/п

покрытия, z

M

/ M

 

п/п

покрытия, z

M

/ M

 

41

Сr (3)

0,744

 

46

Cu (2)

+0,337

 

 

 

 

 

 

 

 

 

42

Cd (2)

0,403

 

47

Ag (1)

+0,799

 

 

 

 

 

 

 

 

 

43

Sn (2)

0,136

 

48

Au (3)

+1,498

 

 

 

 

 

 

 

 

 

44

Pb (2)

0,126

 

49

Со (2)

0,277

 

 

 

 

 

 

 

 

 

45

Ni (2)

0,250

 

50

Мо (3)

0,200

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В задачах 51–58 рассчитайте концентрационную поляриза- цию анода, если активность ионов корродирующего металла в процессе работы коррозионного элемента увеличилась от а1 до а2. Рассчитайте, как изменится при этом ЭДС коррозионного элемента (процесс протекает с водородной деполяризацией при

Т = 298 К).

57

Металл анода

ϕ2+z+

,

В

а1, моль/л

а2, моль/л

рН среды

п/п

 

M

/ M

 

 

 

 

51

Mn

1,180

 

1 10 4

7 10 1

5,2

52

Cd

0,403

 

4 10 4

3 10 1

3,5

53

Со

0,277

 

6 10 4

2 10 1

2,5

54

Fe

0,440

 

3 10 4

2 10 1

4,0

55

Ni

0,250

 

7 10 4

1 10 1

2,0

56

Са

2,866

 

2 10 4

9 10 1

6,0

57

Zn

0,763

 

5 10 4

7 10 1

5,0

58

V

1,175

 

1 10 4

8 10 1

5,5

В задачах 59–66 рассчитайте массу прокорродировавшего за время t металла и силу коррозионного тока, если в коррозионном элементе катодный процесс протекает: а) с поглощением кислоро- да; б) с выделением водорода. Объемы газов приведены при

Т = 298 К, р = 101,3 кПа.

Металл

VО , мл

VН , мл

t, мин

п/п

анода

2

2

 

 

 

 

 

 

59

Сr

50,4

16,8

3,0

 

 

 

 

 

60

V

61,6

28,0

2,0

 

 

 

 

 

61

Zn

56,0

22,4

2,5

 

 

 

 

 

62

Мn

84,0

16,8

2,0

 

 

 

 

 

63

Be

112,0

44,8

3,0

 

 

 

 

 

64

Fe

56,0

39,2

4,0

 

 

 

 

 

65

Al

106,4

47,6

3,5

 

 

 

 

 

66

Mg

117,6

50,4

3,0

 

 

 

 

 

В задачах 67–78 укажите, какой из металлов коррозионной пары является протектором. Рассчитайте значения ЭДС и приве- дите уравнения анодных и катодных процессов в аэрированной и деаэрированной среде.

58

Коррозионная пара

 

0

0

п/п

М 1 М 2

рН среды

ϕM1z+ / M1 , В

ϕM2z+ / M2 , В

67

Cu – Fe

5,0

+0,337

0,440

68

Ni – Sn

2,0

0,250

0,136

69

Pb – V

9,0

0,126

1,175

70

Cd – Ni

6,5

0,403

0,250

71

Co – Mg

8,5

0,277

2,363

72

Ag – Sn

1,0

+0,799

0,136

73

Zn – Sn

4,5

0,763

0,136

74

Al – Cu

9,0

1,662

+0,337

75

Fe – Mn

3,5

0,440

1,180

76

Cr – Pb

7,0

0, 744

0,126

77

Be – Zn

8,5

1,847

0,763

78

Au – Ni

0,5

+1,498

0,250

В задачах 79–86 рассчитайте стандартную энергию Гиббса реакции ∆rGT0 и определите термодинамическую возможность газовой коррозии металла при окислении его кислородом в закры-

той системе (температурной зависимостью ∆

r

H

0

и ∆

r

S0

пренеб-

 

 

 

 

 

 

T

 

T

 

 

речь).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Металл М

S2980 M ,

Продукт

f H2980 оксида ,

 

 

S2980 оксида ,

T, К

п/п

Дж/(моль К)

коррозии

кДж/моль

 

 

 

Дж/(моль К)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

79

Ni

29,9

NiO

– 239,7

 

 

 

 

38,0

 

900

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

80

Cu

33,1

CuO

– 162,0

 

 

 

 

42,6

 

400

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

81

Cd

51,7

CdO

– 259,0

 

 

 

 

54,8

 

500

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

82

Fe

27,1

Fe2O3

– 822,1

 

 

 

 

87,4

 

650

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

83

Ag

42,5

Ag2O

– 30,5

 

 

 

 

121,7

 

700

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

84

Al

28,3

Al2O3

– 1676,0

 

 

 

50,9

 

300

85

Mg

32,7

MgO

– 601,5

 

 

 

 

27,1

 

600

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

86

Cr

23,6

Cr2O3

– 1140,5

 

 

 

81,2

 

1000

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

59

В задачах 87–100 рассчитайте энтропию ∆r S, энергию Гиббса ∆rG и энтальпию ∆rН реакции, протекающей в коррозионном эле- менте при Т = 298 К, если известны ЭДС и температурный коэф- фициент ЭДС ( Е/ Т)р, связанные с термодинамическими функ- циями коррозионного процесса соотношениями: r S = zF ( Е/ Т)р,r Н = zF Е Т( Е/ Т)р , где z число электронов, участвующих в токообразующей реакции; F постоянная Фарадея.

Суммарная электрохимическая

Е, В

( Е/ Т)р,

п/п

реакция

В К 1

 

87

Сd + PbCl2 = CdCl2 + Pb

0,188

4,8 10 4

88

CuAc2 + Pb = PbAc2 + Cu

0,480

4,1 10 4

89

Pb + 2AgCl = PbCl2 + 2Ag

0,490

1,86 10 4

90

3H2 + Bi2O3 = 2Bi + 3H2O

0,385

3,9 10 4

91

Сd + Hg2SO4 = СdSO4 + 2Нg

1,018

4,45 10 5

92

Ag + 1/2Cl2 = AgCl

1,132

4,77 10 4

93

Pb + 2AgI = PbI2 + 2Ag

0,211

1,38 10 4

94

Zn + 2AgCl = ZnCl2 + 2Ag

1,015

4,02 10 4

95

Pb + Hg2SO4 = PbSO4 + 2Нg

0,968

+ 1,85 10 4

96

Pb + Hg2Cl2 = PbCl2 + 2Нg

0,535

+ 1,45 10 4

97

Zn + CuSO4 = Cu + ZnSO4

1,093

4,30 10 4

98

2Ag + Hg2Cl2 = 2Нg + 2AgCl

0,046

+ 3,38 10 4

99

Hg2Cl2 + 2KОН = Hg2O + 2KCl + H2O

0,154

+ 8,37 10 4

100

Pb+Сu(СН3СОО)2 = Cu+Pb(СН3СОО)2

0,480

+ 4,10 10 4

СВОЙСТВА ЭЛЕМЕНТОВ

d-Металлы (1)

Взадачах 1–5 покажите различие в распределении электронов

ватомах d- и p-элементов приведенных ниже групп. Совпадают ли у них: а) число валентных электронов (приведите электронные формулы); б) число валентных АО; в) максимальная степень окис- ления?

60

Группа

Элементы

Группа

Элементы

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

1

III

Sc и Ga

4

VI

Cr и Se

 

 

 

 

 

 

2

IV

Ti и Ge

5

VII

Mn и Br

 

 

 

 

 

 

3

V

V и As

 

 

 

 

 

 

В задачах 6–9 рассчитайте теплоту образования оксида ме- талла в реакции его восстановления, протекающей по схеме: МОт +

+ Скокс → СОгаз + Мт, если известны ∆r H2980 и ∆ f H2980 (CO) = = 110,53 кДж/моль. Расчет проведите для стандартных условий, температурную зависимость ∆r H2980 не учитывайте, f H2980 (Cкокс )

примите равным ∆ f H2980

(Cграфит ) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Металл

Оксид

 

r H2980 ,

Металл

Оксид

r H2980 ,

 

п/п

 

кДж

п/п

кДж

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

Zn

ZnO

 

240,47

8

Cd

CdO

149,47

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7

Cu

CuO

 

45,47

9

Mn

MnO

300,44

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В задачах 10–12 установите, начиная с какой температуры становится термодинамически возможным процесс получения ме- талла из оксида путем восстановления его водородом по реакции МО + Н2 → М + Н2Огаз, если S2980 (Н2) = 130,52 Дж/(моль·К). Темпе- ратурную зависимость rH0 и rS0 не учитывайте.

Металл

Оксид

f H2980 (оксида),

S2980 (металла),

S2980 (оксида),

п/п

кДж/моль

Дж/(моль·К)

Дж/(моль·К)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

Cu

CuO

–162,0

33,15

42,63

 

 

 

 

 

 

11

Cd

CdO

–260,0

51,76

54,8

 

 

 

 

 

 

12

Mn

MnO

–385,1

32,0

61,5

 

 

 

 

 

 

В задачах 13–20 определите число фаз, компонентов и степе- ней свободы для приведенных систем. Составьте уравнения реак- ций и приведите выражения кинетических констант равновесия для данных систем.

61

Система

п/п

 

 

 

13

ZnO(к), C(к) Zn(газ), CO(газ)

14

ZnO(к), C(к) Zn(к), CO(газ)

15

ZnO(к), CO(газ) Zn(газ), CO2(газ)

16

ZnO(к), CO(газ) Zn(к), CO2(газ)

17

CuO(к), C(к) Cu(к), CO2(газ)

18

MnO(к), H2(газ) Mn(к), H2O(газ)

19

CdO(к), H2(газ) Cd(к), H2O(газ)

20

CuSO4·5H2O(к) CuSO4(к), H2O(газ)

 

 

В задачах 21–32, воспользовавшись значениями стандартных электродных потенциалов, сделайте вывод о возможности вытес- нения одного металла другим из раствора его соли. Составьте

уравнения реакций. Вывод подтвердите расчетом ∆rG2980 реакции при стандартных условиях.

Металл

Раствор

п/п

 

 

 

 

 

21

Zn

Cd(NO3)2

 

 

 

22

Zn

CuSO4

 

 

 

23

Zn

AgNO3

 

 

 

24

Cd

CuSO4

 

 

 

25

Cd

AgNO3

 

 

 

26

Mn

Cd(NO3)2

 

 

 

Металл

Раствор

п/п

 

 

 

 

 

27

Mn

CuSO4

 

 

 

28

Mn

AgNO3

 

 

 

29

Mn

Zn(NO3)2

 

 

 

30

Cr

CuSO4

 

 

 

31

Cr

Cd(NO3)2

 

 

 

32

Cr

AgNO3

 

 

 

В задачах 33–40 определите, возможно ли взаимодействие приведенных металлов с раствором соляной кислоты с выделени- ем водорода в стандартных условиях. Воспользуйтесь значениями стандартных электродных потенциалов металлов, приведенными в приложении 4. Стандартный электродный потенциал водорода

примите равным ϕ0H+ / H2 = 0. Вывод подтвердите расчетом ∆rG2980

реакции.

62

Металл

Металл

Металл

Металл

п/п

п/п

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

33

Zn

35

Cu

37

Mn

39

Cr

 

 

 

 

 

 

 

 

34

Cd

36

Ag

38

Ti

40

Au

 

 

 

 

 

 

 

 

В задачах 41–43 рассчитайте стандартную энергию Гиббса образования твердых монохлоридов элементов подгруппы IВ. По результатам расчета сделайте выводы: а) об изменении восстано- вительных свойств металлов в свободном виде; б) о химической активности металлов; в) о сравнительной устойчивости степени

окисления (+1) для меди, серебра и золота. Примите S2980 (Cl2 ) = = 222,98 Дж/(моль·К).

 

 

f H2980

0

Металл

Монохлорид

(монохлорид),

S298 (металл),

п/п

Дж/(моль·К)

 

 

 

 

 

кДж/моль

 

 

 

 

 

 

 

 

 

41

Cu

CuCl

–137,3

33,15

 

 

 

 

 

42

Ag

AgCl

–127,1

42,55

 

 

 

 

 

43

Au

AuCl

–36,7

47,40

 

 

 

 

 

S2980

(монохлорид), Дж/(моль·К)

87,01

96,10

85,17

В задачах 44–49 пластинка из металла погружена в раствор соли. Через некоторое время масса пластинки изменилась на m. Составьте уравнение соответствующей реакции. Рассчитайте мас- су, а также количество вещества (моль), выделившегося на пла- стинке.

Металл

Раствор

m, г

Металл

Раствор

m, г

п/п

соли

п/п

соли

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

44

Zn

CuSO4

2,14

47

Cd

AgNO3

3,6

45

Cu

AgNO3

4,5

48

Cr

CuSO4

4,2

46

Cd

CuSO4

2,3

49

Mn

CuSO4

2,7

В задачах 50–56 определите, какие вещества и в какой после- довательности будут выделяться на инертных электродах при электролизе раствора смеси солей. Приведите уравнения анодных и катодных полуреакций.

63

Состав раствора

п/п

 

 

 

50

ZnSO4, MnSO4, CuSO4

51

MnCl2, AgNO3, Zn(NO3)2

 

 

52

Mn(NO3)2, Cr2(SO4)3, CuSO4

 

 

53

ZnSO4, MnSO4, AgNO3

54

CdSO4, ZnSO4, CuSO4

55

CuSO4, MnSO4, Cr2(SO4)3

56

AgNO3, ZnSO4, Mn(NO3)2

 

 

В задачах 57–62 из четырех приведенных металлов подберите пары, дающие наибольшую и наименьшую ЭДС составленных из них гальванических элементов. Выбор подтвердите расчетом ЭДС

и ∆rG2980 гальванического элемента.

Металлы

Металлы

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

57

Ag, Cu, Al, Sn

60

Cu, Al, Zn, Sn

 

 

 

 

58

Zn, Ag, Cu, Mn

61

Ag, Mg, Cu, Zn

 

 

 

 

59

Cd, Cu, Zn, Ag

62

Zn, Cd, Al, Cu

 

 

 

 

В задачах 63–67 по стандартным электродным потенциалам и значению ∆rG2980 определите, в каком направлении будут само- произвольно протекать реакции в приведенных системах.

 

Схема реакции

п/п

 

 

 

 

 

63

Ag0 + Zn2+ Ag+ + Zn0

64

Cu0

+ Cd2+ Cu2+ + Cd0

65

Ag0 + Cr3+ Ag+ + Cr0

66

Cd0

+ Zn2+ Cd2+ + Zn0

67

Cu0

+ Zn2+ Cu2+ + Zn0

В задачах 68–74 реакция взаимодействия металла с кислотой протекает по схеме М + HNO3 → М(NO3)x + H2O + NO (или NO2).

64

(Кислота HNO3 разбавленная или концентрированная.) Составь- те уравнение реакции, расставьте коэффициенты. Зная массу m вступившего в реакцию металла, рассчитайте объем выделившего- ся газа (н. у.).

Металлы

m, г

Металлы

m, г

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

68

Cu

2,24

72

Mn

2,46

 

 

 

 

 

 

69

Ag

4,62

73

Cr

2,72

70

Zn

2,63

74

Hg

5,88

 

 

 

 

 

 

71

Cd

4,24

 

 

 

 

 

 

В задачах 75–80 рассчитайте молярную массу эквивалентов окислителя в окислительно-восстановительной реакции, если из- вестен продукт его восстановления.

Окислитель

Продукт

Окислитель

Продукт

п/п

восстановления

п/п

восстановления

 

 

 

 

 

 

75

K2Cr2O7

Cr2O3

78

KMnO4

MnSO4

 

 

 

 

 

 

76

K2CrO4

CrCl3

79

KMnO4

MnO(OH)2

 

 

 

 

 

 

77

K2Cr2O7

Cr2(SO4)3

80

KMnO4

KMnO4

 

 

 

 

 

 

В задачах 81–87 при обезвоживании кристаллогидрата соли с известной массой m1 получена масса безводной соли m2. Опреде- лите число молекул воды n в исходном кристаллогидрате.

 

Обезвоженный

Масса

Масса

Кристаллогидрат

кристаллогидрата

безводной соли

п/п

кристаллогидрат

 

 

 

m1, г

m2, г

81

ZnCl2 · nH2O

ZnCl2

3,590

3,0

 

 

 

 

 

82

ZnSO4 · nH2O

ZnSO4

4,450

2,5

 

 

 

 

 

83

CdSO4 · nH2O

CdSO4

4,676

3,8

84

CdCl2 · nH2O

CdCl2

2,988

2,4

85

CuSO4 · nH2O

CuSO4

5,005

3,2

 

 

 

 

 

86

CuCl2 · nH2O

CuCl2

5,324

4,2

 

 

 

 

 

87

CrCl2 · nH2O

CrCl2

4,439

2,8

 

 

 

 

 

65

В задачах 88–91 найдите массу нитрата серебра, которая по- требуется для осаждения хлорид-ионов из раствора соли, если из- вестны объем V и концентрация С раствора соли.

Соль

V, мл

С,

Соль

V, мл

С,

п/п

моль/л

п/п

моль/л

 

 

 

 

 

 

 

 

88

[Cr(H2O)6]Cl3

100

0,20

90

[Cr(H2O)4Cl2]Cl

180

0,15

 

 

 

 

 

 

 

 

89

[Cr(H2O)5Cl]Cl2

200

0,10

91

CrCl3

220

0,09

В задачах 92–97 cоставьте уравнения реакций, которые необ- ходимо провести для осуществления следующих превращений:

М → М(NO3)x → М(OH)x → МеClx [М(NH3)x]Clх

Металл

Металл

Металл

п/п

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

92

Cu

94

Cd

96

Cr

 

 

 

 

 

 

93

Zn

95

Mn

97

Ti

 

 

 

 

 

 

В задачах 98–110 cоставьте уравнения реакций, протекающих по приведенным схемам.

 

 

 

 

 

 

 

 

Схема

 

 

 

 

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

98

Mn Mn2+ MnO4MnO2 MnO42

MnO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

99

Mn

2+

MnO2 Mn

2+

Mn Mn2O3

 

MnO4

 

 

100

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

2+

 

 

MnO2 MnO4

Mn O4

MnO4 Mn

 

 

101

 

 

 

 

2

MnO2

Mn

3+

Mn

2+

 

 

 

MnO4

MnO4

 

 

 

 

102

Cr Cr

3+

 

 

 

2

 

2

 

 

 

2

Cr

3+

 

 

Cr2 O7

→ СrO4

→ Сr2O7

 

103

Cr(VI) Cr3+ Cr2+ Cr0

 

 

 

 

 

 

 

104

Cu Cu(NO3)2 Cu(OH)2 CuSO4 [Cu(NH3)4]2+

105

Zn ZnCl2 Zn(OH)2 [Zn(OH)4]2– Zn(OH)2 ZnSO4

106

Cr CrCl2 Cr(OH)2 Cr(OH)3 Cr2(SO4)3

 

107

Na2CrO4 Na2Cr2O7 Cr2(SO4)3 Cr(OH)3 → Сr2(SO4)3

108

Cr(NO3)3 K2Cr2O7 K2CrO4 BaCrO4

 

 

 

109

CuCl2 Cu(OH)2 Cu(NO3)2 [Cu(NH3)4]2+

 

110

CrSO4 Cr(OH)2 Cr(OH)3 CrPO4

 

 

 

66

Взадачах 111–115 pассчитайте массу KMnO4, содержащегося

в100 мл раствора заданной концентрации. Плотность раствора примите равной 1 г/см3.

Концентрация

Концентрация

п/п

 

раствора

п/п

раствора

 

 

 

 

 

111

0,1

моль/л

114

0,04 г/л

112

0,2

моль экв/л

115

0,2 моль/л

113

10 %

116

0,05 г/л

В задачах 116–119 определите, какое из соединений M(OH)x или (M(OH))xSO4 является преимущественным продуктом гидро- лиза соли Mx(SO4)y. Вывод подтвердите уравнениями реакций в молекулярной и ионно-молекулярной формах.

Соль Mx(SO4)y

Продукт гидролиза

Продукт гидролиза

п/п

M(OH)x

(M(OH))xSO4

 

 

 

 

 

116

CuSO4

Cu(OH)2

(Cu(OH))2SO4

117

CdSO4

Cd(OH)2

(Cd(OH))2SO4

 

 

 

 

118

ZnSO4

Zn(OH)2

(Zn(OH))2SO4

 

 

 

 

119

Cr2(SO4)3

Cr(OH)3

Cr(OH)SO4

 

 

 

 

В задачах 120–123 определите, почему при введении в рас- творы солей d-металлов сульфид- и карбонат-ионов выпадает оса- док одинакового состава. Вывод подтвердите уравнениями реак- ций в молекулярной и ионно-молекулярной формах.

Соль

Соль

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

120

CuCl2

122

ZnCl2

 

 

 

 

121

CdCl2

123

CrCl3

 

 

 

 

В задачах 124–129 составьте координационные формулы ком- плексных ионов. Приведите их названия.

67

Ион-

Лиганды

Координационное

п/п

комплексообразователь

число

 

 

 

 

 

124

Cr3+

H2O или NH3

3 и 6

125

Cu2+

CN¯ или H2O

4

126

Cu2+

Cl¯ или OH¯

4

127

Mn2+

H2O или OH¯

6

128

Zn2+

CN¯ или OH¯

4

129

Zn2+

NH3 или H2O

4

СВОЙСТВА ЭЛЕМЕНТОВ

d-Металлы (2)

В задачах 1–10 напишите электронные формулы реальных или гипотетических ионов металлов, приведенных ниже, распре- делите электроны по квантовым ячейкам. Приведите примеры со- единений, в которых элементы проявляют данную степень окисле- ния. Укажите, в каком качестве могут выступать в окислительно- восстановительных реакциях эти соединения.

Ион

Ион

Ион

Ион

п/п

 

п/п

 

п/п

 

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

Fe2+

4

Co2+

7

Ni3+

10

Ru4+

2

Fe3+

5

Co3+

8

Rh3+

 

 

3

Fe6+

6

Ni2+

9

Ru2+

 

 

В задачах 11–26 напишите уравнения реакций (в молекуляр- ной и сокращенной ионно-молекулярной формах), при помощи которых можно осуществить превращения. Укажите условия про- текания реакций.

Схема превращений

п/п

11Fe2O3 FeO Fe FeCl3 Fe(OH)3

12Fe(NO3)3 Fe(OH)3 Fe2O3 Fe FeCl2 FeS

68

 

Окончание

 

 

Схема превращений

п/п

 

13

Fe2(SO4)3 Fe(OH)3 Fe2O3 Fe FeCl3

 

 

14

Fe FeSO4 Fe2(SO4)3 Fe(NO3)3 Fe(OH)3

15

Fe(OH)3 Fe2O3 Fe FeSO4 Fe(OH)2

16

FeO Fe FeCl2 FeCl3 Fe(NO3)3

17

Fe FeCl2 FeSO4 Fe(OH)2 Fe(OH)3

 

 

18

Fe2O3 Fe Fe(NO3)3 Fe(OH)3 NaFeO2

 

 

19

Fe FeCl3 Fe2(SO4)3 Fe(OH)3 K2FeO4

20

Co CoCl2 CoSO4 Co(OH)2 Co(OH)3

21

Co(OH)3 Co3O4 CoO CoCl2 [Co(NH3)6](OH)2

22

Co Co(NO3)3 Co(OH)3 CoSO4 Co(OH)2

 

 

23

Co(OH)2 CoO CoSO4 CoS CoCl2

 

 

24

Ni NiS NiCl2 Ni(OH)2 Ni(OH)3

25

Ni(OH)2 NiO NiCl2 NiSO4 Ni2CO3

26

Fe Fe2O3 Fe FeCl2 Fe3[Fe(CN)6]2

В задачах 27–38 назовите комплексные соединения, укажите степень окисления комплексообразователя и координационное число, ответьте на вопрос: в каком качестве в данных соединениях представлены элементы VIIIБ подгруппы и выполните задания: 1) напишите уравнение полной диссоциации комплексного соеди- нения; 2) напишите выражение константы нестойкости комплекс- ного иона.

Соединение

Соединение

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

27

[Co(NH3)6]Cl3

33

K4[Fe(CN)6]

 

 

 

 

28

K2[Ru(OH)Cl5]

34

(NH4)3[RhCl6]

 

 

 

 

29

[Rh(NH3)3I3]

35

(NH4)2[PtCl4]

30

K3[Co(CN)6]

36

[Pt(NH3)2Cl2]

31

Na2[PdI4]

37

[Pt(NH3)4SO4]Br2

32

[Os(NH3)6]Br3

38

[Ni(H2O)6]Cl2

 

 

 

 

69

В задачах 39–48 рассмотрите по методу валентных связей гео- метрическую форму следующих пар комплексов, укажите тип гибридизации центрального атома или иона и магнитные свойства комплексных ионов.

Пара комплексов

Пара комплексов

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

39

[Fe(CN)6]4–, [CoCl4]2–

44

[CoF6]3–, [Ni(CN)4]2–

40

[Co(NO2)6]4–, [Ni(CO)4]

45

[FeBr4], [Ni(NH3)6]2+

41

[Co(NO2)6]3–, [NiBr4]2–

46

[Co(CN)6]4–, [Fe(CN)6]3–

42

[FeF6]3–, [Ni(CN)4]2–

47

[Co(H2O)6]2+, [NiCl4]2–

43

[Fe(CN)6]3–, [Cо2(CO)8]

48

[Fe(NCS)6]3–, [Co(NH3)6]3+

В задачах 49–58 сравните значения констант нестойкости ком- плексных ионов. Объясните, какой из них устойчивее и почему.

Ион 1

Kнест.1

Ион 2

Kнест.2

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

49

[Co(NH3)4]2+

8,51·10–6

[Co(NCS)4]2–

5,01·10–3

 

 

 

 

 

50

[Co(CN)6]4–

8,13·10–20

[Co(NH3)6]3+

5,00·10–34

 

 

 

 

 

51

[Fe(CN)6]3–

1,26·10–44

[Co(CN)6]4–

8,13·10–20

 

 

 

 

 

52

[Fe(CN)6]4–

1,26·10–37

[Fe(NCS)4]2 –

2,95·10–5

 

 

 

 

 

53

[Fe(NH3)2]2+

6,31·10–3

[Co(NH3)4]2+

8,51·10–6

 

 

 

 

 

54

[Ni(CN)4]2–

1,00·10–31

[Ni(NCS)3]

1,55·10–2

 

 

 

 

 

55

[Ni(NH3)2]2+

5,50·10–5

[Fe(NH3)2]2+

6,31·10–3

 

 

 

 

 

56

[Ni(NH3)4]2+

9,12·10–8

[Co(NH3)4]2+

8,51·10–6

 

 

 

 

 

57

[Fe(CN)6]4–

1,26·10–37

[Co(CN)6]4–

8,13·10–20

 

 

 

 

 

58

[Co(NCS)4]2–

5,01·10–3

[Fe(NCS)4]2–

2,95·10–5

 

 

 

 

 

В задачах 59–68 напишите уравнения гидролиза приведенных солей в молекулярной и ионно-молекулярной формах, укажите характер среды в водных растворах солей и определите, добавле- нием каких веществ можно ослабить гидролиз.

70

Вещество

Вещество

Вещество

п/п

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

59

FeCl2

63

FeBr3

67

NiCl2

60

FeCl3

64

CoCl2

68

Ni(NO3)2

61

Fe(NO3)3

65

Co(NO3)2

62

FeSO4

66

CoSO4

Взадачах 69–78 рассчитайте массовую долю каждого металла

всмеси железа и меди, если смесь железных и медных стружек массой 30 г обработали избытком соляной кислоты и при этом вы- делился приведенный в таблице объем V водорода (при н. у.).

V, л

V, л

V, л

V, л

V, л

п/п

п/п

п/п

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

69

6,0

71

5,0

73

4,0

75

3,0

77

2,5

70

5,6

72

4,5

74

3,5

76

2,8

78

2,0

В задачах 79–90 определите массовую долю (%) FeS2 в образ- це руды-пирита массой 48 г, если при обжиге данного образца был собран следующий объем (V, л) сернистого газа SO2 (н. у.).

V, л

V, л

V, л

V, л

п/п

п/п

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

79

11,20

82

8,96

85

6,72

88

4,48

80

10,08

83

7,84

86

6,12

89

10,60

81

9,52

84

7,28

87

5,60

90

5,20

В задачах 91–100 вычислите концентрацию ионов металла (моль/л) в насыщенном растворе приведенного вещества, исполь- зуя значение ПР в воде (при 25 °С).

Вещество

ПР

п/п

 

 

 

 

 

91

Fe(OH)2

7,9 · 10–16

92

Fe(OH)3

6,3 · 10–38

93

FeCO3

2,9 · 10–11

94

FeS

3,4 · 10–17

95

FePO4

1,1 · 10–26

Вещество

ПР

п/п

 

 

 

 

 

96

Co(OH)2

1,6 · 10–15

97

CoS

1,8 · 10–20

98

Ni(CN)2

3,0 · 10–23

99

Ni(OH)2

1,6 · 10–14

100

NiS

1,0 · 10–24

71

СВОЙСТВА ЭЛЕМЕНТОВ

р-Металлы

В задачах 1–60 определите, атомы каких химических элемен- тов и в каком из двух состояний основном или возбужденном имеют приведенные электронные формулы валентных электрон- ных подуровней. Какие степени окисления характерны для этих элементов? Приведите формулы оксидов и гидроксидов данных химических элементов, отметьте, какие свойства (основные, амфо- терные, кислотные) характерны для этих соединений.

Электронная

п/п

формула

1

2s2

2p2

 

2

2s2

2p3

 

3

2s1

2p3

 

4

3s1

3p3

3d1

5

4s1

4p2

 

6

5s2

5p3

 

7

2s2

2p2

 

8

6s2

6p1

 

9

5s1

5р3 5d1

10

6s2

6p4

 

11

4s1

4p3

4d1

12

5s1

5p3

5d2

13

2s2

2p5

 

14

2s2

2p1

 

15

3s2

3p5

 

16

4s2

4p5

 

17

5s1

5p3

 

18

5s2

5p4

 

 

 

 

 

19

6s1

6p2

 

 

 

 

 

20

6s2

6p3

 

 

 

 

 

Электронная

п/п

 

формула

21

3s1

3p3

3d2

22

4s1 4р2

 

23

4s14p3 4d2

24

4s1

4p2

 

25

6s1

6p1

6d5

26

4s1

4p3

4d1

27

4s2

4р4

 

28

4s14p2

 

29

4s2

4p2

 

30

5s1

5р3 5d2

31

5s2

5p4

 

32

4s14p3

 

33

4s1

4p3

4d2

34

5s2

5p5

 

35

6s2

6р–1

36

5s1

5p3

 

37

6s2

6p3

 

38

6s1

6p4

 

 

 

 

 

39

5s2

5p1

 

 

 

 

 

40

4s1

4p3

4d2

 

 

 

 

Электронная

п/п

 

формула

41

3s2

Зpl

42

5s1

5p3 5d1

43

2s2

2pl

44

4s2

4pl

45

5s2

5p2

46

3s1

Зр2

47

4s2

4p2

48

4s1

4p3

49

2s1

2p2

50

4s1

4p2

51

5s2

5pl

52

5s1

5p2

53

3s2

Зр2

54

3s2

3p4

55

3s23р3

56

4s2

4p5

57

6s1

6p3

58

2s2

2р3

 

 

 

59

6s2

6p2

 

 

 

60

4s2

4p4

 

 

 

72

В задачах 61–75 приведите уравнения процесса гидролиза со- лей по первой ступени в молекулярной и ионно-молекулярной формах. Каким образом может быть усилен или ослаблен гидролиз конкретной соли? Напишите выражение для константы гидролиза данного процесса.

Соль

Kдис слабого

Kдис слабой

п/п

основания

кислоты

 

 

 

 

 

 

61

AlCl3

7,41

· 10–9

62

Al2S3

7,41

· 10–9

1,05 · 10–7

63

SnSO4

3,48

. 10–10

64

Pb(CH3COO)2

5,01

· 10–4

1,74 · 10–5

65

SnCl2

3,48

· 10–10

66

AlI3

7,41

· 10–9

67

SnBr2

3,48

· 10–10

68

AlBr3

7,41

· 10–9

69

Bi(NO3)3

3,08

· 10–12

70

Al(NO3)3

7,41

· 10–9

71

Sn(NO3)2

3,48

· 10–10

72

Al2(SO4)3

7,41

· 10–9

73

SnF2

3,48

· 10–10

74

Al2(CO3)3

7,41

· 10–9

4,27 · 10–7

75

Pb(NO3)2

5,01

· 10–4

В задачах 76–90 определите, могут ли одновременно нахо- диться в водной среде указанные вещества? Ответ обоснуйте, при- ведите уравнения соответствующих реакций.

 

 

Система

 

 

 

 

 

п/п

а

б

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

76

Аl2(SО4)3 и NaOH

Аl2О3 и NH4OH

 

 

 

 

 

 

 

77

Al и НNО3 (разб.)

Al и Н2SО4 (конц.) (при нагревании)

 

 

 

 

 

 

 

78

Pb(СНЗСОО)2 и KCl

PbО2; МnSO4 и H2SO4

 

 

 

 

 

 

 

79

Al и КОН

SnCl2 ; K2Cr2O7 и НСl (конц.)

 

73

Окончание

 

Система

п/п

 

 

а

б

 

 

 

 

80

Pb и НNО3 (конц.)

Sn(NОЗ)2 и KОH

 

 

 

81

Pb(NО3)2 и КI

Pb и НСl (конц.)

 

 

 

82

AlF3 и NaF

Al и NaOH

 

 

 

83

Sn и CuSО4

Ag и Аl2(SО4)3

 

 

 

84

Cu и Рb(СН3СОО)2

SnCl2; K2Cr2O7 и НСl (разб.)

 

 

 

85

Pb(NО3)2 и FeCl2

Рb(СН3СОО)2 и Cd

 

 

 

86

SnCl2 и Cu

SnCl2 и FeCl3

 

 

 

87

Sn и НNО3 (конц.)

Pb и AgNO3

 

 

 

88

SnCl2 и Cu

Al и НNО3 (разб.)

 

 

 

89

Al и НNО3 (конц.)

Pb(NО3)2 и KОH

 

 

 

90

Pb(NО3)2 и Cu

Аl2О3 и NaOH

 

 

 

Взадачах 91–100 вычислите растворимость вещества (моль/л

иг/л) при комнатной температуре, если известно произведение растворимости (ПР) данного вещества при заданной температуре.

Вещество

 

ПР

Вещество

 

ПР

п/п

 

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

91

PbI2

9,8

· 10–9

96

Pb(OH)2

7,9

· 10–16

 

 

 

 

 

 

 

 

92

PbS

6,8

· 10– 29

97

PbCO3

7,5

· 10–14

93

PbSO4

1,7

· 10–8

98

PbF2

2,7

· 10–8

 

 

 

 

 

 

 

 

94

Al(OH)3

3,2

· 10–34

99

Sn(OH)2

6,3

· 10–27

95

BiI3

8,1

· 10–19

100

SnI2

8,3

· 10–6

В задачах 101–112 допишите уравнения окислительно-восста- новительных реакций и определите коэффициенты в них.

74

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]