Методичка по ФОКИ
.pdfПриложение 1. Атомные единицы Хартри
В атомной системе в качестве исходных единиц приняты следующие: e – абсолютная величина заряда электрона; ~ – постоянная Планка; me – масса электрона. То есть, в атомных единицах Хартри e = 1 , ~ = 1 и me = 1 . Как и в гауссовой системе единиц, диэлектрическая
Таблица 1. Некоторые единицы атомной системы Хартри.
Величина |
Формула определения |
Значение в гауссовой |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
системе единиц |
|||
Длина |
ℓ = |
|
~2 |
|
= a0 |
5.292 · 10−9 см |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
˚ |
|
|
|
mee |
|
|
|
|
|
|
(0.5292 A) |
|||||||||||
Масса |
m = me |
9.109 · 10−28 г |
||||||||||||||||||
Время |
t = |
|
|
|
|
|
~3 |
|
|
|
|
|
2.419 · 10−17 c |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
mee4 |
||||||||||||||||||||
Скорость |
v = |
|
e2 |
|
|
|
|
|
|
|
2.188 · 108 см / c |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
= αc |
||||||||||||||
|
~ |
|
||||||||||||||||||
Сила |
F = |
mee6 |
8.237 · 10−3 дин |
|||||||||||||||||
|
~4 |
|
|
|
|
|
||||||||||||||
Импульс |
p = |
mee2 |
1.993 |
· |
10−19 г · см / с |
|||||||||||||||
|
|
~ |
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Энергия |
W = |
mee4 |
|
4.360 · 10−11 эрг |
||||||||||||||||
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
~2 |
|
|
|
|
|
(27.212 эВ) |
||||
Заряд |
Q = e |
4.803 |
· |
10−10 ед. СГС |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Потенциал |
ϕ = |
mee3 |
|
9.076 · 10−2 ед. |
||||||||||||||||
электростатич. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
~2 |
|
|
|
|
|
СГС (27.212 В) |
постоянная вакуума безразмерна и равна единице. Поэтому энергия
31
взаимодействия двух электронов имеет вид
U = e2 . r
Используя эту формулу можно определить все остальные единицы измерения [5]. В табл. 1 приведены некоторые из них; α в этой таблице
– постоянная тонкой структуры, α ≈ 1/137 .
Стационарное уравнение Шрёдингера для электрона в атоме водорода в атомной «хартриевской» системе единиц имеет вид
− 2 − Z ψ(R) = E ψ(R).
2 r
Следует учитывать, что в научной литературе также используется атомная «ридберговская» система единиц, в которой это уравнение Шредингера приобретает следующую форму
− 2 − 2 Z ψ(R) = E ψ(R). 2 r
32
Приложение 2. Метод Нумерова
Численное интегрирование дифференциального уравнения второго порядка вида
d2ψ(x) |
+ q(E, x) ψ(x) = S(x) |
(46) |
||
dx2 |
|
|||
|
|
при известном начальном условии для функции удобно выполнить методом Нумерова. Этот метод часто используется при решении задач квантовой механики. Однако, в стандартных курсах по численным методам он, как правило, не рассматривается. Поэтому получим расчетную формулу этого метода для данного частного случая S(x) = 0 (см. формулу (11)).
Разложим функцию ψ(x) в ряд Тейлора вблизи x = 0 :
ψ(x) = ψ(0) + ψ′(x)|0 · x + 2!1 ψ′ ′(x)|0 · x2 + 3!1 ψ′ ′ ′(x)|0 · x3 + . . . (47) Будем считать, что нам известны значения функции в узлах одномерной сетки c постоянным шагом h :
ψn ≡ ψ(xn); xn = n · h (n = 0, ± 1, ± 2, ± 3, · · · ). |
|
||||||||||||||||
Из (47) следует, что |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
1 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
||||||
ψ± 1 = ψ0 ± ψ0′ · h + |
|
ψ0′ ′ |
· h2 ± |
|
ψ0′ ′ ′ · h3 + |
|
|
ψ0′ ′ ′ ′ · h4 . . . |
(48) |
||||||||
2 |
6 |
24 |
|||||||||||||||
Используя (48), получаем |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
ψ1 − 2ψ0 + ψ−1 |
= ψ′ ′ + |
h2 |
|
ψ′ ′ ′ ′ |
+ O(h4). |
(49) |
|||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
h2 |
0 |
|
12 · |
|
0 |
|
|
|
|
||||||
Для произвольного узла n имеем |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
ψn+1 − 2ψn + ψn−1 |
= ψ′ ′ + |
h2 |
|
ψ′ ′ ′ ′ + O(h4). |
(50) |
|||||||||||
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
h2 |
|
n |
12 · |
n |
|
|
|
|
Исключим значение четвертой производной функции в n-м узле сетки. Воспользовавшись формулой (46), можно выразить эту величину в виде
|
ψn′ ′ ′ ′ |
= − (qn · ψn)′ ′ . |
|
(51) |
Далее, из (50) следует оценка |
|
|
|
|
ψ′ ′ |
ψn+1 − 2ψn + ψn−1 |
, |
(52) |
|
n |
≈ |
h2 |
|
|
33
что позволяет приближенно представить четвертую производную функции (51) формулой
|
|
|
ψ′ ′ ′ ′ |
qn+1ψn+1 − 2qnψn + qn−1ψn−1 |
. |
(53) |
|||||||||||
|
|
|
|
n |
≈ |
|
|
|
|
|
|
|
h2 |
|
|||
Подставляя (53) в (50), получаем |
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
ψn+1 − 2ψn + ψn−1 |
= |
q |
ψ |
|
|
|
h2 |
qn+1ψn+1 − 2qnψn + qn−1ψn−1 |
+ O(h4). |
|||||||
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
h2 |
− n |
|
n |
− 12 |
h2 |
|
||||||||
|
|
h2 |
|
|
|
|
5h2 |
|
h2 |
|
|||||||
1 + |
|
qn+1 · ψn+1 − 2 1 − |
|
|
qn |
· ψn + 1 + |
|
qn−1 · ψn−1 = O(h6). |
|||||||||
12 |
12 |
12 |
Разрешив это уравнение относительно ψn+1 или ψn−1 , получим рекуррентные формулы для интегрирования соответственно «вперед» или «назад». Итак, для интегрирования «вперед» имеем
ψn+1 = [2(1 − 5 c qn)ψn − (1 + c qn−1)ψn−1] (1 + c qn+1)−1,
а для интегрирования «назад»:
ψn−1 = [2(1 − 5 c qn)ψn − (1 + c qn+1)ψn+1] (1 + c qn−1)−1,
Здесь c = h2/12 . Отметим, что метод Нумерова имеет локальную погрешность O(h6) . Точность метода Рунге-Кутты четвертого порядка, которым можно воспользоваться для интегрирования эквивалентной системы двух уравнений первого порядка, имеет погрешность O(h5) .
34
Список литературы
1.Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М. Квантовая механика. Нерелятивистская теория. М.: Физматлит, 2004. 800 с.
2.Кунин С. Вычислительная физика. М.: Мир, 1992. 518 с.
3.Воробьев Е. М. Введение в систему символьных, графических и численных вычислений «Математика - 5». М.: ДИАЛОГ - МИФИ, 2005. 368 с.
4.Давыдов А. С. Квантовая механика. М.: Hаука, 1973. 703 с.
5.Сена Л. А. Единицы физических величин и их размерности. М.: Наука, 1977. 334 с.
35