2.ЭЛЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

2.1.АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ (ОФС 42-0077-08)

Амперометрическое титрование является методом количественного анализа, при котором конечная точка титрования определяется по изменению тока между погруженными в анализируемый раствор электродами в зависи-

мости от количества прибавляемого титранта. Один из электродов – индика-

торный, второй – электрод сравнения, обладающий постоянным потенциа-

лом. Напряжение, накладываемое на электроды, должно быть таким, чтобы потенциал индикаторного электрода обеспечивал предельный диффузионный ток, обусловленный разрядом электрохимически активных соединений, уча-

ствующих в титриметрической реакции.

Разновидностью метода является использование пары идентичных ин-

дикаторных электродов небольшой поверхности (обычно платиновые или зо-

лотые), находящихся под небольшим напряжением, достаточным для проте-

кания катодного и анодного процессов при наличии в растворе окислитель-

но-восстановительной пары. Это вид титрования рекомендуется при йодо-

метрическом и нитритометрическом определении, а также при определении воды по методу К. Фишера.

Прибор для амперометрического титрования состоит из источника по-

стоянного тока с регулируемым напряжением, микроамперметра и электрод-

ной пары. В качестве индикаторного электрода обычно используют инертные электроды: платиновый, золотой, ртутный капельный, графитовый или стек-

лоуглеродный, а также сделанный из этих материалов вращающийся диско-

вый электрод, – в качестве электрода сравнения – каломельный или хлорсе-

ребряный электрод.

При титровании в средах с большим сопротивлением может использо-

ваться трехэлектродная схема. Напряжение накладывается на индикаторный

и вспомогательный электроды, а требуемый потенциал индикаторного элек-

трода устанавливается относительно электрода сравнения.

При амперометрическом титровании устанавливают потенциал инди-

каторного электрода, обеспечивающий протекание электрохимической реак-

ции, и регистрируют величину тока в зависимости от количества добавлен-

ного титранта. Титрование продолжают после достижения предполагаемой точки эквивалентности. Форма кривых титрования зависит от того, какое ве-

щество электроактивно до и после точки эквивалентности, но всегда эти кри-

вые имеют две ветви, которые пересекаются в конечной точке титрования.

По меньшей мере по три точки на каждой из ветвей должны лежать на пря-

мой.

В частных фармакопейных статьях указывают индикаторный электрод,

электрод сравнения и напряжение, накладываемое на электроды (или раз-

ность потенциалов двух индикаторных электродов).

2.2. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ (ОФС 42-0078-08)

Потенциометрическое титрование является методом количественного анализа, при котором конечная точка титрования определяется по изменению потенциала индикаторного электрода в зависимости от количества прибав-

ляемого титранта. В качестве индикаторного электрода при кислотно-

основном титровании обычно используют стеклянный электрод, при окисли-

тельно-восстановительном титровании платиновый электрод, в комплексо-

нометрическом титровании ртутный или ионоселективный электрод, а в ре-

акциях осаждения серебряный или сульфидсеребряный эле ктрод.

Второй электрод электродной пары, погруженной в анализируемый раствор, является электродом сравнения, обладающим постоянным потен-

циалом. Обычно в качестве электрода сравнения используют каломельный или хлорсеребряный электроды. В случаях, когда ионы, диффундирующие из электрода сравнения, могут мешать титрованию, или при титровании в не-

водных средах, электрод сравнения отделяют от анализируемого раствора электролитическим мостиком. Если титрование проводится при постоянном значении рН, в качестве электрода сравнения можно использовать стеклян-

ный электрод.

Потенциал индикаторного электрода обычно измеряют при нулевом или практически нулевом токе. Наиболее удобно использовать для этих це-

лей высокоомный потенциометр (рН-метр).

При потенциометрическом титровании регистрируют потенциал инди-

каторного электрода в зависимости от количества добавленного титранта, а

титрование продолжают после достижения предполагаемой точки эквива-

лентности. Конечной точке титрования отвечает максимальное значение из-

менения потенциала ( Е) к приращению объема добавленного титранта ( V).

Конечную точку титрования находят графически методом касательных по кривой зависимости потенциала индикаторного электрода от количества до-

бавленного титранта, или расчетным путем.

Потенциометрическое титрование может быть автоматизировано с ис-

пользованием автотитраторов, способных проводить математический анализ кривой титрования, или останавливать прибавление титранта при достиже-

нии потенциала индикаторного электрода значения, отвечающего точке эк-

вивалентности.