Особенности растворов сильных электролитов.

В растворе сильные электролита все молекулы распадаются на ионы ( = 1). Спектральный анализ действительно не обнаруживает в растворе молекул. Но возникает зависимость К_дис от концентрации даже в разбавленных растворах сильных электролитов, и увеличивается с разбавлением, чего не должно быть. При этом с увеличением концентрации электропроводимость снижается.

1. Можно предположить, что с увеличением концентрации количество ионов уменьшается, т.е. они связываются между собой. Это и есть первая особенность – ионы в растворе сильного электролита взаимодействуют не только с растворителем, но и с друг другом, и, чем больше концентрация, тем сильнее это взаимодействие. В результате ионы не могут двигаться независимо друг от друга. При этом снижается степень диссоциации и электропроводимость. В результате возникает кажущаяся степень диссоциации, которая меньше  истинной .

2. Происходит образование ионной атмосферы. Каждый ион окружен ионами противоположного знака и является центром ионной атмосферы. Возникает картина, подобная ионному кристаллу, но поскольку ионы гидратированы, они находятся на больших расстояниях друг от друга, чем в ионном кристалле, и при этом еще двигаются. Поэтому такая структура то возникает, то разрушается.

3. При высокой концентрации электролита возможно образование ионных пар: ВаСl⁺, AgCl₂^-, LiCl₂^-.

Таким образом, в растворах сильных электролитов, особенно с увеличением концентрации, происходит изменение свойств раствора, как будто при этом уменьшается степень диссоциации. Эти изменения не связаны с изменением истинной степени диссоциации, а обусловлены взаимодействием между ионами в растворе. _каж_ист, К_дис = f(c).

При измерении электропроводимости таких растворов создается впечатление, что уменьшается концентрация электролита за счет взаимного притяжения между ионами. Льюис в 1907 году предложил вместо концентрации в таких электролитах ввести понятие активности а  с. Активность – вспомогательная величина, которая в суммарной форме отражает взаимодействие ионов в растворе сильного электролита. От концентрации активность отличается на некий поправочный коэффициент : а = с, где  - коэффициент активности.   1. а = с при  -- 1. Чем меньше , тем сильнее взаимодействие между ионами в растворе сильного электролита. Активность измеряется также как концентрация в моль/л. К_дис = с(А⁺ⁿ) с(В^-m)/ с( А_nВ_m). Если с = а/, то

К_дис =  а(А⁺ⁿ) а(В^-m)/ а( А_nВ_m) ( А_nВ_m)/ (А⁺ⁿ) (В^-m)

Экспериментально активность измеряется по повышению температуры кипения или понижению температуры замерзания растворов.

Ионные реакции в растворах электролитов.

В ионных реакциях реагирующими частицами являются ионы. В ионообменных реакциях не изменяются степени окисления и заряды ионов. Ионные реакции направлены в сторону образования слабодиссоциирующих и малорастворимых соединений, газообразных продуктов и комплексных ионов. При записи реакции в ионном виде сильные электролиты записываются в виде ионов, а все вышеперечисленные компоненты записываются в ионной реакции как в молекулярном уравнении реакции.

Если слабые электролиты, осадки, газы и комплексные ионы имеются в реагентах и продуктах, то равновесие сдвинуто в сторону более слабого электролита, менее растворимого осадка и более прочного комплекса с меньшими значениями К_дис, ПР и К_нест