2. Химические свойства ацетиленовых углеводородов

Алкины вступают в реакции присоединения, замещения, полимеризации, конденсации с карбонилсодержащими соединениями, окисления.

Реакции присоединения

Так как атом углерода в ацетилене поляризован и электронная плотность повышена в области связи С-С, для алкинов более характерны реакции с нуклеофильными реагентами (вода, спирт), чем с электрофильными (галогены).

1) Гидрирование в присутствии катализаторов (Pt, Pd, Ni) протекает в две стадии:

ацетилен этилен этан

2) Галогенирование

ацетилен 1,2 дибром этан 1,1,2,2 –тетрабромэтан

3) Гидрогалогенирование

Присоединение к несимметричным алкинам происходит в соответствии с правилом Марковникова, но менее активно, чем к олефинам:

метилацетилен 2-хлорпропен 2,2-дихлорпропан

4) Присоединение воды (гидратация).

Реакция была открыта русским химиком Кучеровым в 1881 году и происходит в присутствии катализатора HgSO₄ и H₂SO₄

метилацетилен пропенол-2 ацетон

Образующийся пропенол-2 –это неустойчивое промежуточное соединение, так как содержит ОН-группу и двойную связь у одного и того же углеродного атома. Это соединение изомеризуется в кетон.

5) Присоединение циановодородной кислоты

ацетилен акрилонитрил

Акрилонитрил – мономер для получения синтетического волокна – полиакрилонитрила.

6) Присоединение спирта (реакция Фаворского)

ацетилен этиловый спирт этилвиниловый эфир

Реакции замещения

Причиной поляризации связи является высокая электроотрицательность атома углерода в состоянииsp- гибридизации (3,2 относительных единицы). Поэтому алкины образуют ацетилениды.

метилацетилен гидрид метилацетиленид натрия

натрия

Ацетилен более сильная кислота, чем аммиак, поэтому он вытесняет аммиак из его комплексных соединений с медью и серебром. Ацетилениды серебра и меди (I) легко образуются и выпадают в осадок при пропускании ацетилена через аммиачный раствор гидроксида серебра или хлорида меди (I):

ацетилен ацетиленид серебра

метилацетиленид меди

Ацетилениды серебра и меди, как соли очень слабой кислоты, легко разлагаются под действием соляной кислоты, образуя исходный алкин.

Используя реакцию образования ацетиленидов, а затем их разложения, можно выделить алкины из смеси их с другими углеводородами. Образование ацетиленидов - это качественная реакция на алкины.