Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

L07-Молекулярная физика

.pdf
Скачиваний:
14
Добавлен:
08.04.2015
Размер:
280.36 Кб
Скачать

Феноменологическая термодинамика. Молекулярно кинетическая теория. Элементы физической кинетики. Макроскопические системы вдали от теплового равновесия.

Лекция 07

Глава 8. Молекулярная физика и термодинамика. Предварительные сведения

 

 

 

 

 

 

 

 

t

 

 

 

 

 

 

 

n

§ 57. Молекулярно-кинетическая теория

ial

(статистика) и термодинамика

 

 

 

§ 58. Масса и размеры молекул

 

 

 

§ 59. Состояние системы. Процесс

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

f

 

 

§ 60. Работа, совершаемая телом при изменениях

его объема

 

on

de

 

§ 61. Температура

 

 

 

 

 

 

 

 

§ 62. Уравнение состояния идеального газа

§ 62. Работа, совершаемая телом при изменениях

его объема

y

 

системы

 

 

§ 63. Внутренняя энергияC

 

 

 

pan

 

 

 

 

 

§ 64. Первое начало термодинамики

 

 

 

§ 57. Молекулярно-кинетическая теория

m

(статистика) и термодинамика

 

o

 

 

 

 

 

 

 

 

Молекулярная физика - раздел физики, изучающий Cстроение и свойства вещества, исходя из

молекулярно-кинетических представлений. Согласно этим представлениям, любое тело твердое, жидкое или газообразное состоит из большого количества малых обособленных частиц молекул. Молекулы всякого вещества находятся в беспорядочном,

хаотическом, не имеющем какого-либо преимущественного направления движения. Его интенсивность зависит от температуры вещества.

Непосредственным доказательством существования

 

al

хаотического движения молекул служит броуновское

i

движение. Это явление заключается в том, что малые

(видимые только в микроскоп) взвешенные в

 

n

 

жидкости частицы всегда находятся в состоянииt

de

 

непрерывного беспорядочного движения, которое не

зависит от внешних причин и оказывается

 

проявлением внутреннего движения вещества.

 

f

 

Броуновские частицы совершаютiдвижение под

 

влиянием беспорядочных ударов молекул.

 

C

 

Молекулярно-кинетическая теория ставит себе

целью истолковать те свойстваonтел, которые

 

y

 

непосредственно наблюдаются на опыте (давление,

температуру и т. п.), как суммарный результат

 

действия молекул. Она пользуется статистическим

методом, интересуясь не движением отдельных

 

молекул, а лишь такими средними величинами,

 

m

 

которые характеризуют движение огромной

 

совокупностиpanчастиц. Отсюда другое ее название

o

 

статистическая физика.

 

C

 

Изучением различных свойств тел и изменений

 

состояния вещества занимается также термодинамика. Однако в отличие от молекулярно-

кинетической теории термодинамика изучает макроскопические свойства тел и явлений природы,

не интересуясь их микроскопической картиной. Не вводя в рассмотрение молекулы и атомы, не входя в микроскопическое рассмотрение процессов,

термодинамика позволяет делать целый ряд выводов

относительно их протекания.

 

 

al

 

 

 

В основе термодинамики лежит несколько

i

 

 

фундаментальных законов (начал

n

 

термодинамики), установленных на основанииt

de

 

 

обобщения опытных фактов. В силу этого выводы

термодинамики имеют общий характер. При

 

 

рассмотрении изменений состояния вещества

 

f

 

 

 

термодинамика и молекулярно-кинетическаяi

теория

взаимно дополняя друг другаon, образуют одно целое.

Первые идеи молекулярноC-кинетических

представлений были высказаны древними греками в атомистическомyстроении вещества (атомистике). Но это были гениальные догадки.

В XVII panв. атомистика становится научной гипотезой. Ломоносов (1711—1765) предпринял попытку дать единуюmкартину всех известных в его время физических и химических явлений. При этом он

oисходил из корпускулярного (молекулярного) Cпредставления о строении материи, а не ошибочной

принятой тогда теории теплорода (гипотетической тепловой жидкости, содержание которой в теле определяет степень его нагретости), Ломоносов «причину, тепла» видит во вращательном движении частиц тела. Таким образом, Ломоносовым были по

существу сформулированы молекулярно- кинетические представления.

 

Во второй половине XIX в. и в начале XX в.

 

 

 

благодаря трудам ряда ученых атомистика

 

 

al

 

превратилась в научную теорию.

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

§ 58. Масса и размеры молекул

t

 

 

 

n

 

 

 

 

de

 

 

 

 

Для характеристики масс атомов и молекул

 

 

 

 

применяются величины, получившие название

 

 

 

 

i

 

 

 

 

атомный вес и молекулярный вес.

 

 

 

 

 

 

f

 

 

 

 

Атомным весом (А) и молекулярным весом (М)

 

 

вещества химического элемента называется

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

отношение, соответственно, массы атома этого

 

 

элемента и массы молекулыonэтого вещества к 1/12

 

y

 

 

 

 

 

 

массы атома С12 (так обозначается изотоп углерода с

 

массовым числом 12). По этой шкале атомный вес С12

 

равен точно 12, кислорода О

16

—15,9949, а самого

 

 

 

легкого из элементов, водорода, 1,0080 (для

 

 

 

 

природной смеси изотопов).

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

12

 

 

Как следуетpanиз их определения, атомный и

 

 

 

o

 

 

 

 

 

C

молекулярный веса безразмерные величины.

 

Единица массы, равна 1/12 массы атома С

сокращенно обозначается латинской буквой «u» (unit) или русской буквой «е» (единица).

Эта величина в килограммах обозначается mед. Тогда масса атома, выраженная в килограммах, будет Amед, а масса молекулы Мmед.

Два химически простых вещества, взятых в таких количествах, что их массы m1 и m2 относятся как

атомные веса А1 и A2, будут содержать по

i

одинаковому числу атомов. Аналогично два

 

 

 

 

 

al

химически сложных вещества, взятых в такихt

количествах, что их массы относятся как

 

 

 

n

 

молекулярные веса, будут содержать по одинаковому

числу молекул.

i

 

 

 

 

 

 

de

 

 

 

f

 

 

Масса данного вещества выраженная в килограммах,

численно равная его молекулярномуon весу ( M = μ ),

называется киломолемC(обозначается кмоль). В

системе CGS масса данного вещества выраженная в граммах численноyравная его молекулярному весу называется молем (который представляет собой М граммовpanданного вещества).

Масса кмоля μ численно равна молекулярному весуmМ, поэтому μ иногда называют молекулярным

oвесом. Однако следует иметь в виду, что, в то время как М величина безразмерная, масса кмоля μ

Cимеет размерность кг/кмоль.

Поскольку массы кмолей относятся как соответствующие молекулярные веса, киломоли всех веществ содержат одно и то же число молекул, равное

Это называется числом Авогадро. Опытным путем найдено, что NA = 6,023 1026 кмоль-1.

В CGS-системе числом Авогадро называют число

молекул в моле вещества NA = 6,023 1023

t

моль-1

Зная число Авогадро можно найти единичнуюiмассуal

mед, которая из

при учете M = μ , равна

 

 

1

 

 

 

 

-27

de

mед =

 

 

26

 

 

-7

 

n

NA , т.е. 1 / 6,023 10

= 1,66 10

кг.

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

Поэтому масса любого атома 1,66 10-7 А кг

и масса любой молекулы 1,66 10fМ кг.

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

Можно выполнить оценку размеров молекул. Если

предположить, что молекулыonрасполагаются близко

друг к другу, приближенная оценка объема одной

молекулы получается делением объема киломоля

 

 

pan

 

 

 

 

 

 

 

вещества на числоyмолекул в киломоле NA.

Например, для воды киломоль равен 18 кг и занимает

объем 0,018 м3. Следовательно, на долю одной

 

m

 

 

 

 

 

 

 

молекулы приходится объем, равный

 

 

o

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Отсюда следует, что линейные размеры молекул воды

приблизительно равны

 

 

 

 

 

 

Молекулы других веществ также имеют размеры порядка нескольких ангстрем.

§ 59. Температура

Определим понятие температуры. Если

 

al

 

i

соприкасающиеся тела находятся в состоянии

 

теплового равновесия, т. е. не обмениваютсяtэнергией путем теплопередачи, то этим телам приписываетсяn одинаковая температура. Если при установленииde

теплового контакта между телами одно из них передает энергию другому посредствомi теплопередачи, то первому телуfприписывается

большая температура, чем второму. Ряд свойств тел -

объем, электрическое сопротивление и т. п. - зависят

 

C

 

от температуры. Любое из этих свойств может быть

использовано для количественногоon

определения

температуры.

y

 

 

 

Приведемpanтело, выбранное нами для измерения температуры, в тепловое равновесие с тающим льдом, припишем телу в этом случае температуру 0°.

Пустьmв качестве температурного признака выбран oобъем тела и значение его при равно Vo. Затем Cприведем это тело в тепловое равновесие с кипящей под атмосферным давлением водой, припишем ему в этом состоянии значение температуры, равное 100°, и

определим соответствующий объем V100

Принимая, что выбранный нами температурный признак (объем) изменяется с температурой линейно, состоянию, в котором термометрическое тело имеет объем V, следует приписать температуру

 

Установленная таким образом температурная шкала

 

 

 

 

 

 

i

 

называется шкалой Цельсия. Аналогичные

al

 

соотношения можно написать и для других

t

 

 

 

 

 

n

 

 

температурных признаков. Проградуировав

 

 

 

описанным способом термометр, его можно

 

 

использовать для измерения температуры, приводя в

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

de

 

 

 

тепловое равновесие с тем теломf, температура

 

 

которого нас интересует, и производя отсчет

 

 

величины объема.

on

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Существует и абсолютная шкала температур,

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

созданная на основе второго начала термодинамики,

 

но о ней позднееy.

 

 

 

 

 

§ 60. Состояние системы. Процесс

 

 

Системой называется совокупность рассматриваемых

 

 

pan

 

 

 

 

 

тел. Примером системы может служить жидкость и

 

находящийсяm

в равновесии с ней пар.

 

 

o

 

 

 

 

 

 

C

Величины, характеризующие состояние системы,

называются параметрами состояний. Всякая система может находиться в различных состояниях, отличающихся температурой, давлением, объемом и т. д.

Не всегда какой-либо параметр имеет определенное значение. Например, температура в разных точках

 

тела может быть неодинакова. В этом случае

 

 

состояние называется неравновесным. Если такое

 

тело изолировать от других тел и предоставить

al

 

 

 

i

 

самому себе, то температура выравнивается и примет

 

одинаковое для всех точек значение Т тело

 

 

перейдет в равновесное состояние.

n

 

 

 

t

 

de

 

 

 

Это значение Т не изменяется до тех пор, пока тело не

 

будет выведено из равновесного состояния

 

 

 

f

 

 

 

 

воздействием извне. То же самоеiможет иметь место и

 

для других параметров, например для давления р.

 

Если взять газ, заключенный в цилиндрическом

 

 

C

 

 

 

 

сосуде, закрытом плотно пригнанным поршнем, и

 

начать быстро вдвигать поршеньon, то под ним

 

 

y

 

 

 

 

образуется газовая подушка, давление в которой

 

будет больше, чем в остальном объеме газа.

 

 

 

Следовательно состояние газа в этом случае будет

 

неравновесным. Однако если прекратить

 

 

 

 

m

 

 

 

 

перемещение поршня, то давление в разных точках

 

объема panвыравняется и газ перейдет в равновесное

o

 

 

 

C

состояние.

 

 

 

Равновесным состоянием системы называется такое состояние, при котором все параметры системы имеют определенные значения, остающиеся при

неизменных внешних условиях постоянными сколь угодно долго.

Любое равновесное состояние системы может быть изображено точкой на графике двух параметров (см. рис.)

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

al

 

 

 

 

 

t

 

 

 

 

 

n

 

 

Неравновесное состояние не может быть изображено

 

таким способом.

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

de

 

 

Всякий процесс, т. е. переход системыf

из одного

 

состояния в другое, связан с нарушением равновесия

 

системы. Следовательно, при протекании в системе

 

какого-либо процесса она проходитon

через

 

 

последовательность неравновесных состояний.

 

 

C

 

 

 

 

Нарушение равновесияy

тем значительнее, чем

 

 

быстрее производится изменение условий. В пределе,

 

если сжатие газа поршнем в цилиндре происходит

 

бесконечно медленно, газ в каждый момент времени

 

будет характеризоватьсяpan

определенным значением

 

давления. Следовательно, в этом случае состояние

 

газаmв каждый момент времени является равновесным

o

 

 

 

 

 

C

и бесконечно медленный процесс будет состоять из

последовательности равновесных состояний.

 

 

 

 

 

 

 

Процесс, состоящий из непрерывной последовательности равновесных состояний,