Средневязкостная(MV ) молекулярная масса
Её определяют вискозиметрическим методом и рассчитывают по уравнению Марка — Куна — Хаувинка
|
|
|
К и α — константы, которые |
|
|
|
|
зависят от природы конкретной системы |
|
[η]= К (M V )α |
||||
полимер-растворитель и температуры |
||||
|
|
|
Для хороших растворителей |
|
характеристическая вязкость |
типично значение α = 0,8 |
|||
Для гибких полимеров 0,5 ≤ α ≤ 0,8 |
||||
|
|
|
Для абсолютно жёстких полимеров α = 2,0 |
|
К и α определяются из градуировочного графика в координатах [η] = f(MV), построенного по данным для полимеров с известной молярной массой.
17
Средневязкостная молекулярная масса полимера ближе к его среднемассовой, чем к среднечисловой молекулярной массе, так как вязкость зависит, в том числе, и от размеров частиц.
N |
M ω > M V > M n |
Mn MV Mω |
M |
18
Сравнение растворов НМС и ВМС
|
Коллоидныерастворы |
Истинные растворы |
|||
|
(растворённое вещество |
||||
Признак |
(растворенное вещество |
||||
диспергировано до молекул |
|||||
сравнения |
образует мицеллы) |
и ионов) |
|||
|
|
|
|
|
|
|
НМВ |
ВМС |
НМВ |
ВМС |
|
|
|
|
|
|
|
|
от 10-9 до 10-7 м |
больше 10-7 м |
от 10-11 до 10-10 м |
от 10-9 до 10-7 м |
|
Размеры частиц |
|
|
|
|
|
Сопоставимы |
Могут отличаться в 1000 раз |
||||
|
|||||
|
|
|
|
|
|
Сродство к |
Лиофобны |
|
Лиофильны |
|
|
растворителю |
|
|
|||
|
|
|
|
||
В водных растворах |
|
|
|
|
|
гидратная оболочка |
Отсутствует |
|
Сохраняется |
|
|
в изоэлектрической |
|
|
|||
точке |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Оптические |
Четкий конус |
Размытый конус |
|
Размытый конус |
|
Оптически пусты |
Тиндаля |
||||
свойства |
Тиндаля |
Тиндаля |
|||
|
|
||||
19
Истинные растворы ВМС имеют двойственные свойства.
С одной стороны
это гомогенные термодинамически устойчивые обратимые системы, которые образуются самопроизвольно, и где растворённое вещество хорошо взаимодействует с растворителем;
С другой стороны
по |
размеру |
молекул |
они |
соответствуют |
золям, |
что |
делает |
их |
похожими |
на гидрофобные |
коллоидные растворы: частицы |
медленно |
|||
диффундируют, не проникают через диализные мембраны, под влиянием внешних факторовспособны осаждатьсяиз растворов, рассеиватьсвет и т.д.
20