1.Массовая доля Х) содержание растворенного вещества относят к массе раствора. Х – любое растворенное вещество;
2.Молярная концентрация С(Х) и молярная концентрация эквивалента C(1/z X)
- содержание растворённого вещества относят к объёму раствора.
Массовая доля растворенного вещества – ω(Х) – отношение массы растворен-
ного вещества m(Х) к массе раствора mр-ра (выражается либо в %, либо в долях единицы):
|
m (X) |
|
|
|
|
X) = |
|
|
∙ 100 % |
(1.3) |
|
mр-ра |
|
||||
|
|
|
|
|
|
Масса раствора mр-ра складывается из массы воды mводы |
и массы растворенного |
||||
вещества m(Х) т.е. |
|
|
|
||
|
m(Х) |
|
|
|
|
Х) = |
|
|
∙ 100% |
(1.4) |
mводы + m(Х)
Каждый раствор обладает определенным значением плотности ρ, г/см3, тогда mр-ра = ∙V и
|
|
|
m(Х) ∙ 100 |
|
|
Х) = |
|
; |
(1.5) |
|
|
|
∙V |
|
где V- объем раствора, см3 |
или мл. |
|
||
Например, для раствора NaOH с массовой долей 20% |
|
|||
|
m(NaOH) |
|
|
|
(NaOH) = |
|
|
∙100 = 20 % или 0.2. |
|
mводы + m(NaOH) |
|
|||
|
|
|
Это означает, что в таком растворе на каждые 100г раствора приходится 20 г
NaOH и 80 г воды.
Нередко при проведении анализов необходимо приготовить растворы нужной концентрации путем разбавления водой более концентрированных рас-
творов или путем смешивания 2-х растворов различной концентрации. Для расче-
та объемов исходных растворов применяют «правило креста» или «диагонали».
31
Сущность расчета сводится к следующему: слева в столбик записываются массо-
вые доли ω1 и ω2 исходных растворов, в центре записывается число - массовая доля ω3 раствора, который нужно приготовить, затем по диагонали вычитают эти числа, получают значения массовых частей (или масс) исходных растворов.
Пример: рассчитать объемы исходных растворов V1 и V2 серной кислоты с мас-
совыми долями ω1=40% (ρ1=1.303 г/см3) и ω2=10% (ρ2=1.066 г/см3) для приготов-
ления 250 см3 раствора с массовой долей ω3=20%.
Решение: Записываем схему «диагонали»
40 |
10 грамм раствора с ω=40%; V1 = 10/1.303 =7.67 см3 |
20 |
|
10 |
20 грамм раствора с ω=10%; V2 = 20/1.066 =8.76 см3 |
Таким образом, |
на 10 г раствора или на 7.67 см3 раствора с массовой долей |
40% , надо взять 20 г раствора или 18.76 см3 раствора с массовой долей 10%.
Отсюда, для приготовления (7.67+18.76 = 26.43) см3 раствора «3» надо взять 7.67
см3 раствора «1», а для приготовления 250 см3 раствора «3» надо взять
X (V1 см3) раствора «1».
Отсюда X = V1=7,67∙250/26.43 = 72.55см3 раствора «1». V2 = Vколбы - V1 = 250 см3 - 72.55 см3 =177.45 см3
Молярная концентрация раствора C(X), моль/л (М) – показывает количество растворенного вещества, содержащееся в одном литре раствора:
(Х) |
|
m(Х) |
|
|
|
С(Х) = |
|
= |
|
, моль/л |
(1.6) |
|
|
||||
V |
M(X) ∙ V |
|
|
где - количество растворенного вещества (Х) в молях,
М (Х) – молярная масса вещества (Х), в г/моль.
Для раствора серной кислоты, молярная концентрация которого равна 0.1
моль/л это означает, что в 1л раствора содержится 0,1 моля H2SO4, то есть
0.1 х 98 = 9.8 г серной кислоты.
32
Молярная концентрация эквивалента С(1/ z X) моль/л (н) |
показывает содер- |
||
жание молей эквивалента вещества в одном литре раствора. |
|
||
|
m(Х) |
|
|
C(1/ z X) = |
|
, моль/л |
(1.7) |
|
|||
|
M(1/z X) ∙V |
|
где M(1/z X) - молярная масса эквивалента вещества (Х), г/моль;
1/z - фактора эквивалентности.
Расчет молярной массы эквивалента вещества
Молярная масса эквивалента кислот рассчитывается как произведение молярной массы вещества М(Х) на 1/z, где z – числo атомов водорода, принима-
ющих участие в реакции обмена. Так, в зависимости от числа атомов водорода,
принимающих участие в реакции обмена, молярные массы эквивалента ортофос-
форной кислоты H3PO4 могут быть рассчитаны как:
M (1/1 H3PO4) = 98 г/моль; М(1/2 H3PO4) = 49 г/моль; М(1/3H3PO4) = 32.6 г/моль.
Для раствора H3PO4, молярная концентрация эквивалента которого 0.2
моль/л, это означает, что в 1л такого раствора содержится 0.2 × 1/3 × 98 = 6.52 г.
Молярная масса эквивалента оснований рассчитывается как произведе-
ние фактора эквивалентности 1/z на молярную массу вещества М(Х), где z – чис-
ло гидроксильных групп ОН-, принимающих участие в реакции обмена.
Тогда для Ca(OH)2 молярная масса эквивалента может иметь два значения:
М(1/1Х)=1/1× 74=74 г/моль,
М(1/2Х) = 1/2×74 = 37 г/моль, где Х – это Ca(OH)2.
Молярная масса эквивалента соли рассчитывается как произведение мо-
лярной массы соли М(Х) на фактор эквивалентности 1/ z, где z – равно произве-
дению числа атомов металла в соли и его валентности. Для сульфата алюминия
Al2(SO4)3 молярная масса эквивалента составляет:
M(1/ z) (Al2(SO4)3)=1/6 × 342=57 г/моль
33
1.4.2. Контрольные задания 41-50
Заполните графы таблицы. Представьте полностью проведенные расчеты.
Вари- |
Вещество |
Концентрация раствора |
Плот- |
Масса ве- |
||
ант |
|
Мас- |
Моляр- |
Молярная |
ность |
щества для |
|
|
совая |
ная |
концентра- |
раство- |
приготов- |
|
|
доля, |
концен- |
ция экви- |
ра, |
ления рас- |
|
|
% ω |
трация , |
валента, |
ρ г/см3 |
твора объ- |
|
|
|
моль/л |
моль/л |
|
емом V, л |
|
|
|
C(X) |
C(1/zX) |
|
|
41 |
CaBr2∙6H2O |
10 |
|
|
1.02 |
0.2 |
|
|
|
|
|
|
|
42 |
Al(NO3)3∙9H2O |
0.5 |
|
|
1.12 |
0.3 |
|
|
|
|
|
|
|
43 |
Al(NO3)3∙9H2O |
|
0.3 |
|
1.088 |
0.4 |
|
|
|
|
|
|
|
44 |
H3PO4 |
|
0.7 |
|
1.05 |
0.5 |
|
|
|
|
|
|
|
45 |
MnCl2 |
|
|
0. 5 |
1.05 |
0.6 |
|
|
|
|
|
|
|
46 |
AlCl3∙6H2O |
|
|
0.3 |
1.11 |
0.5 |
|
|
|
|
|
|
|
47 |
Na2SO4∙10H2O |
|
|
0.4 |
1.1 |
0.1 |
|
|
|
|
|
|
|
48 |
KMnO4 |
|
0.6 |
|
1.04 |
0.7 |
|
|
|
|
|
|
|
49 |
Ba(CH3COO)2 |
|
0.3 |
|
1,03 |
0.8 |
|
|
|
|
|
|
|
50 |
NiCl2 |
|
|
0.1 |
1.08 |
1.2 |
|
|
|
|
|
|
|
34
|
|
|
|
1.4.3. Контрольные задания 51-60 |
|
|
|
||||
По правилу креста (диагонали) рассчитать объемы исходных растворов вещества V1 |
и V2 с соответствующими плотно- |
||||||||||
стями ρ1 |
и ρ2 для приготовления раствора объемом V3, и внести результаты в таблицу. |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Вариант |
|
Вещество |
|
|
Исходные растворы |
|
|
|
Конечный раствор |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ρ1, г/см3 |
ω1, % |
ρ2, г/см3 |
ω2, % |
V1, см3 |
|
V2, см3 |
ω3, % |
V3, см3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
51 |
|
Fe2(SO4)3 |
1.181 |
20 |
1.376 |
35 |
|
|
|
28 |
100 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
52 |
|
BaCl2 |
1.030 |
4 |
1.25 |
24 |
|
|
|
14.5 |
300 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
53 |
|
H2SO4 |
1.065 |
9.5 |
1.265 |
35 |
|
|
|
22 |
500 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
54 |
|
FeSO4 |
1.079 |
8 |
1.121 |
20 |
|
|
|
15 |
200 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
55 |
|
Cu(NO3)2 |
1.107 |
12 |
1.248 |
25 |
|
|
|
20 |
350 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
56 |
|
NH4OH |
0.956 |
11 |
0.922 |
21 |
|
|
|
15 |
500 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
57 |
|
CuSO4 |
1.084 |
8 |
1.206 |
18 |
|
|
|
10 |
250 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
58 |
|
FeCl3 |
1.085 |
10 |
1.126 |
40 |
|
|
|
25 |
150 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
59 |
|
MnSO4 |
1.124 |
12 |
1.272 |
24 |
|
|
|
22 |
400 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
60 |
|
NH4NO3 |
1.082 |
20 |
1.175 |
40 |
|
|
|
28 |
750 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1.4.4. Лабораторная работа №1
Приготовление растворов заданной концентрации из более концентриро-
ванного путем разбавления.
1.Получив вариант задания, студент производит расчет необходимого объема исходного раствора и воды. Расчет проверяется преподавателем.
2.Организация рабочего места для проведения эксперимента, подбор по-
суды: |
|
|
1. |
промывалка с дистиллированной водой |
- 1 шт. |
2. |
мерный цилиндр на 100, 50 или 25 мл |
- 1 шт. |
3. |
мерная колба на 100 или 50 мл |
- 1 шт. |
4. |
пипетка на 1 мл |
- 1 шт. |
5. |
воронка |
- 1 шт. |
6. |
резиновая пробка для мерной колбы |
- 1 шт. |
Студент взвешивает мерную колбу на технических весах и переносит рассчитанный объем исходного концентрированного раствора в мерную колбу.
Мерные колбы представляют собой круглые плоскодонные стеклянные сосуды с узкой шейкой с кольцевой меткой (риской). Объем жидкости, вмещаемый колбой, указывается на колбе с помощью заводского клейма в миллилитрах.
При работе колбу держат за верхнюю часть шейки, избегая прикосновения ру-
ками к её выпуклой части. Вначале колбу примерно на 1/5 часть заполняют во-
дой, затем вводят рассчитанный объём концентрированного раствора. Содер-
жимое колбы перемешивают круговыми плавными движениями. Лишь после этого доводят уровень жидкости в мерной колбе до риски, добавляя осторожно новые порции воды. Добавление последних капель растворителя проводят осо-
бенно осторожно, при этом глаз экспериментатора и риска колбы должны находиться на одном уровне. После этого колбу закрывают пробкой, раствор перемешивают, при этом допускается перевертывание колбы. Порошкообраз-
ные вещества переносятся в колбу через сухую воронку.
36
Далее студент взвешивает мерную колбу с раствором, проводит расчет плотности приготовленного раствора и сдает результаты преподавателю.
Результаты эксперимента записываются в таблицу:
Масса пу- |
|
|
Расчетный |
Масса мер- |
|
Объем мер- |
|
Экспери- |
|
Относи- |
||||||
стой мер- |
|
|
объем |
ной колбы с |
|
ной колбы, |
|
ментальная |
|
тельная по- |
||||||
ной колбы, |
|
исходного |
раствором, |
|
(мл) |
|
плотность |
|
грешность, |
|||||||
г |
|
|
раствора, |
г |
|
|
|
|
раствора, |
|
% |
|
||||
|
|
|
|
см3 (мл) |
|
|
|
|
|
|
г/см3 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
Варианты заданий к лабораторной работе №1 |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
Исходный раствор |
|
|
|
Необходимо приготовить |
|
|||||||
№ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
раствор |
|
|||
|
Вещество |
|
Массовая |
|
Плотность, |
|
|
Массовая |
|
Объем рас- |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
доля, % |
|
|
г/см3 |
|
|
доля, % |
|
|
твора, мл |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
1 |
|
|
|
H2SO4 |
|
32 |
|
1.235 |
|
25 |
|
100 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
2 |
|
|
|
KOH |
|
20 |
|
1.176 |
|
15 |
|
50 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
3 |
|
|
|
H2SO4 |
|
32 |
|
1.235 |
|
28 |
|
100 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
4 |
|
|
NH4OH |
|
25 |
|
0.910 |
|
10 |
|
50 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
5 |
|
|
|
NaOH |
|
20 |
|
1.225 |
|
13 |
|
100 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
6 |
|
|
|
H2SO4 |
|
32 |
|
1.235 |
|
20 |
|
50 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
7 |
|
|
NH4OH |
|
25 |
|
0.910 |
|
15 |
|
100 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
8 |
|
|
|
KOH |
|
20 |
|
1.176 |
|
15 |
|
50 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
9 |
|
|
|
H2SO4 |
|
32 |
|
1.235 |
|
16 |
|
100 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
10 |
|
|
NH4OH |
|
25 |
|
0.910 |
|
21 |
|
50 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
11 |
|
|
|
KOH |
|
20 |
|
1.225 |
|
11 |
|
100 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
12 |
|
|
|
H2SO4 |
|
32 |
|
1.235 |
|
25 |
|
50 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
13 |
|
|
NH4OH |
|
25 |
|
0.910 |
|
8 |
|
100 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
14 |
|
|
|
KOH |
|
20 |
|
1.225 |
|
18 |
|
100 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
37
15 |
HNO3 |
40 |
1.250 |
19 |
50 |
|
|
|
|
|
|
16 |
NaCl |
24 |
1.180 |
10 |
100 |
|
|
|
|
|
|
17 |
HNO3 |
40 |
1.250 |
25 |
50 |
|
|
|
|
|
|
18 |
KCl |
24 |
1.160 |
12 |
100 |
|
|
|
|
|
|
19 |
NaNO3 |
30 |
1.230 |
16 |
50 |
|
|
|
|
|
|
1.4.5. Равновесия в растворах электролитов
Электролитическая диссоциация
Электролиты – это вещества, растворы или расплавы которых проводят электрический ток. К ним относятся соли, кислоты и основания.
Электролитическая диссоциация - это распад электролитов на ионы,
под действием полярных молекул растворителя при растворении в воде или расплавлении.
Основные положения теории электролитической диссоциации:
(Была разработана С. Аррениусом в 1889 г.)
1. Электролиты при растворении в воде распадаются (диссоциируют) на ионы. Ионы – это атомы или группы атомов, имеющие положительный или от-
рицательный заряд: катионы (+) и анионы (-).
2. Ионы отличаются от атомов, как по строению, так и по свойствам.
Например, металлический натрий – активный щелочной металл, его электрон-
ная конфигурация Na 1s22s22p63s1. Катион натрия Na+ не активен, его электрон-
ная структура Na+ 1s22s22p6 совпадает со структурой инертного газа неона.
3. Ионы в растворе двигаются хаотично, под действием электрического тока они приобретают направленное движение. Катионы (+) движутся к катоду
(- электрод), анионы (-) движутся к аноду (+ электрод).
4. Диссоциация – процесс обратимый, параллельно с распадом на ионы – диссоциацией, идет соединение ионов в молекулы – ассоциация.
38
5. Ионы, которые образуются при диссоциации в водном растворе гидра-
тированы, т.е. окружены молекулами воды.
Уравнение электролитической диссоциации:
NaCl + n H2O <=> Na+(H2O)x + Cl- (H2O)n-x Упрощено: NaCl <=> Na+ + Cl-
В водных растворах легче всего диссоциируют вещества с ионной свя-
зью. Диссоциация веществ с полярной ковалентной связью проходит ступенча-
то:
Таким образом, электролитами являются вещества с ионной или кова-
лентной связью и диссоциировать они могут только в полярных растворителях.
Диссоциация кислот, оснований и солей в водных растворах
I. Кислоты – это электролиты, |
при диссоциации которых в качестве катионов |
||||
образуются только катионы водорода. |
|
||||
|
|
|
|
HCl <=>H+ + Cl- |
|
Многоосновные кислоты диссоциируют ступенчато: |
|||||
I ступень: |
H |
BO H H BO |
Ка |
= 7.3 ×10 -10 |
|
|
|
3 3 |
2 3 |
I |
|
II ступень: |
H2 BO3 H HBO32 |
Ка II = 1.8 ×10 -13 |
|||
III ступень: HBO32 |
H BO33 |
Ка III = 1.6 ×10 -14 |
39
Ка I ; Ка II ; Ка III называются константами диссоциации по I, II и III ступеням.
|
a |
I |
C |
H |
|
C |
H BO |
|
||||
K |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
3 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
C |
H |
BO |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
3 |
|
|
= 7.3 ×10-10;
|
a |
II |
C |
H |
|
C |
HBO |
2 |
|
||
K |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
3 |
|
||||
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
H |
BO |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
3 |
|
|
= 1.8 ×10-13
|
C |
|
C |
3 |
|
|
|
K a III |
|
H |
|
|
BO3 |
= 1.6 ×10 |
-14 |
|
C |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|||
|
|
HBO3 |
2 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Общий ион H+, придает окраску индикаторам.
II. Основания – это электролиты, при диссоциации которых в качестве анио-
нов образуются только гидроксид - ионы ОН−. NaOH <=> Na+ + ОН−
Многокислотные основания диссоциируют ступенчато:
I ступень:
Al(OH) |
|
OH |
|
|
; |
3 |
|
Al(OH) |
|||
|
|
|
2 |
|
|
|
C |
|
|
C |
|
в |
I |
OH |
|
|
Al (OH ) 2 |
|
K |
|
C |
|
|
||
|
|
|
Al (OH ) |
|||
|
|
|
|
|
|
3 |
,
I I ступень: |
Al(OH ) |
|
OH |
|
AlOH |
2 |
; |
2 |
|
|
|||||
I I I ступень: |
AlOH 2 OH Al3 ; |
|
в |
C |
OH |
|
|
C |
AlOH |
2 |
|
, |
||||
K |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
II |
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Al (OH ) |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
в |
|
C |
OH |
|
|
C |
Al |
3 |
|
||||
K |
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
, |
|||||||||
III |
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
AlOH |
2 |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
в |
в |
в |
|
|
Где К |
I ; К |
II ; К |
III - константы диссоциации по I, II и III ступеням. |
|
Анионы ОН− придают окраску индикаторам. |
|
|||
III. Соли –это электролиты, при диссоциации которых образуются катионы ме- |
||||
талла и анионы кислотного остатка. |
|
|||
Средние соли: |
NaCl <=> Na+ + Cl- |
|
||
Кислые соли: |
NaHSO4<=> Na+ + HSO4-; |
HSO4- <=> H+ + SO42- |
||
Основные соли: |
BaOHCl<=> BaOH++ Cl-; |
BaOH+ <=>Ba2++ ОН− |
Общих ионов нет, индикаторы не изменяют окраску.
Процесс электролитической диссоциации веществ в водных растворах количественно характеризуется двумя величинами:
1. степенью электролитической диссоциации - ,
40