Добавил:
kiopkiopkiop18@yandex.ru Вовсе не секретарь, но почту проверяю Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

1 курс / Химия / neorganicheskaya_i_analiticheskaya_khimia_metodicheskie_ukazania

.pdf
Скачиваний:
31
Добавлен:
23.03.2024
Размер:
2.31 Mб
Скачать

1.Массовая доля Х) содержание растворенного вещества относят к массе раствора. Х – любое растворенное вещество;

2.Молярная концентрация С(Х) и молярная концентрация эквивалента C(1/z X)

- содержание растворённого вещества относят к объёму раствора.

Массовая доля растворенного вещества – ω(Х) – отношение массы растворен-

ного вещества m(Х) к массе раствора mр-ра (выражается либо в %, либо в долях единицы):

 

m (X)

 

 

 

X) =

 

 

100 %

(1.3)

mр-ра

 

 

 

 

 

 

Масса раствора mр-ра складывается из массы воды mводы

и массы растворенного

вещества m(Х) т.е.

 

 

 

 

m(Х)

 

 

 

Х) =

 

 

100%

(1.4)

mводы + m(Х)

Каждый раствор обладает определенным значением плотности ρ, г/см3, тогда mр-ра = V и

 

 

 

m(Х) 100

 

 

Х) =

 

;

(1.5)

 

 

 

V

 

где V- объем раствора, см3

или мл.

 

Например, для раствора NaOH с массовой долей 20%

 

 

m(NaOH)

 

 

(NaOH) =

 

 

100 = 20 % или 0.2.

 

mводы + m(NaOH)

 

 

 

 

Это означает, что в таком растворе на каждые 100г раствора приходится 20 г

NaOH и 80 г воды.

Нередко при проведении анализов необходимо приготовить растворы нужной концентрации путем разбавления водой более концентрированных рас-

творов или путем смешивания 2-х растворов различной концентрации. Для расче-

та объемов исходных растворов применяют «правило креста» или «диагонали».

31

Сущность расчета сводится к следующему: слева в столбик записываются массо-

вые доли ω1 и ω2 исходных растворов, в центре записывается число - массовая доля ω3 раствора, который нужно приготовить, затем по диагонали вычитают эти числа, получают значения массовых частей (или масс) исходных растворов.

Пример: рассчитать объемы исходных растворов V1 и V2 серной кислоты с мас-

совыми долями ω1=40% (ρ1=1.303 г/см3) и ω2=10% (ρ2=1.066 г/см3) для приготов-

ления 250 см3 раствора с массовой долей ω3=20%.

Решение: Записываем схему «диагонали»

40

10 грамм раствора с ω=40%; V1 = 10/1.303 =7.67 см3

20

 

10

20 грамм раствора с ω=10%; V2 = 20/1.066 =8.76 см3

Таким образом,

на 10 г раствора или на 7.67 см3 раствора с массовой долей

40% , надо взять 20 г раствора или 18.76 см3 раствора с массовой долей 10%.

Отсюда, для приготовления (7.67+18.76 = 26.43) см3 раствора «3» надо взять 7.67

см3 раствора «1», а для приготовления 250 см3 раствора «3» надо взять

X (V1 см3) раствора «1».

Отсюда X = V1=7,67250/26.43 = 72.55см3 раствора «1». V2 = Vколбы - V1 = 250 см3 - 72.55 см3 =177.45 см3

Молярная концентрация раствора C(X), моль/л (М) – показывает количество растворенного вещества, содержащееся в одном литре раствора:

(Х)

 

m(Х)

 

 

С(Х) =

 

=

 

, моль/л

(1.6)

 

 

V

M(X) V

 

 

где - количество растворенного вещества (Х) в молях,

М (Х) – молярная масса вещества (Х), в г/моль.

Для раствора серной кислоты, молярная концентрация которого равна 0.1

моль/л это означает, что в 1л раствора содержится 0,1 моля H2SO4, то есть

0.1 х 98 = 9.8 г серной кислоты.

32

Молярная концентрация эквивалента С(1/ z X) моль/л (н)

показывает содер-

жание молей эквивалента вещества в одном литре раствора.

 

 

m(Х)

 

C(1/ z X) =

 

, моль/л

(1.7)

 

 

M(1/z X) V

 

где M(1/z X) - молярная масса эквивалента вещества (Х), г/моль;

1/z - фактора эквивалентности.

Расчет молярной массы эквивалента вещества

Молярная масса эквивалента кислот рассчитывается как произведение молярной массы вещества М(Х) на 1/z, где z – числo атомов водорода, принима-

ющих участие в реакции обмена. Так, в зависимости от числа атомов водорода,

принимающих участие в реакции обмена, молярные массы эквивалента ортофос-

форной кислоты H3PO4 могут быть рассчитаны как:

M (1/1 H3PO4) = 98 г/моль; М(1/2 H3PO4) = 49 г/моль; М(1/3H3PO4) = 32.6 г/моль.

Для раствора H3PO4, молярная концентрация эквивалента которого 0.2

моль/л, это означает, что в 1л такого раствора содержится 0.2 × 1/3 × 98 = 6.52 г.

Молярная масса эквивалента оснований рассчитывается как произведе-

ние фактора эквивалентности 1/z на молярную массу вещества М(Х), где z – чис-

ло гидроксильных групп ОН-, принимающих участие в реакции обмена.

Тогда для Ca(OH)2 молярная масса эквивалента может иметь два значения:

М(1/1Х)=1/1× 74=74 г/моль,

М(1/2Х) = 1/2×74 = 37 г/моль, где Х – это Ca(OH)2.

Молярная масса эквивалента соли рассчитывается как произведение мо-

лярной массы соли М(Х) на фактор эквивалентности 1/ z, где z – равно произве-

дению числа атомов металла в соли и его валентности. Для сульфата алюминия

Al2(SO4)3 молярная масса эквивалента составляет:

M(1/ z) (Al2(SO4)3)=1/6 × 342=57 г/моль

33

1.4.2. Контрольные задания 41-50

Заполните графы таблицы. Представьте полностью проведенные расчеты.

Вари-

Вещество

Концентрация раствора

Плот-

Масса ве-

ант

 

Мас-

Моляр-

Молярная

ность

щества для

 

 

совая

ная

концентра-

раство-

приготов-

 

 

доля,

концен-

ция экви-

ра,

ления рас-

 

 

% ω

трация ,

валента,

ρ г/см3

твора объ-

 

 

 

моль/л

моль/л

 

емом V, л

 

 

 

C(X)

C(1/zX)

 

 

41

CaBr2∙6H2O

10

 

 

1.02

0.2

 

 

 

 

 

 

 

42

Al(NO3)3∙9H2O

0.5

 

 

1.12

0.3

 

 

 

 

 

 

 

43

Al(NO3)3∙9H2O

 

0.3

 

1.088

0.4

 

 

 

 

 

 

 

44

H3PO4

 

0.7

 

1.05

0.5

 

 

 

 

 

 

 

45

MnCl2

 

 

0. 5

1.05

0.6

 

 

 

 

 

 

 

46

AlCl3∙6H2O

 

 

0.3

1.11

0.5

 

 

 

 

 

 

 

47

Na2SO4∙10H2O

 

 

0.4

1.1

0.1

 

 

 

 

 

 

 

48

KMnO4

 

0.6

 

1.04

0.7

 

 

 

 

 

 

 

49

Ba(CH3COO)2

 

0.3

 

1,03

0.8

 

 

 

 

 

 

 

50

NiCl2

 

 

0.1

1.08

1.2

 

 

 

 

 

 

 

34

 

 

 

 

1.4.3. Контрольные задания 51-60

 

 

 

По правилу креста (диагонали) рассчитать объемы исходных растворов вещества V1

и V2 с соответствующими плотно-

стями ρ1

и ρ2 для приготовления раствора объемом V3, и внести результаты в таблицу.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вариант

 

Вещество

 

 

Исходные растворы

 

 

 

Конечный раствор

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ρ1, г/см3

ω1, %

ρ2, г/см3

ω2, %

V1, см3

 

V2, см3

ω3, %

V3, см3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

51

 

Fe2(SO4)3

1.181

20

1.376

35

 

 

 

28

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

52

 

BaCl2

1.030

4

1.25

24

 

 

 

14.5

300

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

53

 

H2SO4

1.065

9.5

1.265

35

 

 

 

22

500

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

54

 

FeSO4

1.079

8

1.121

20

 

 

 

15

200

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

55

 

Cu(NO3)2

1.107

12

1.248

25

 

 

 

20

350

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

56

 

NH4OH

0.956

11

0.922

21

 

 

 

15

500

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

57

 

CuSO4

1.084

8

1.206

18

 

 

 

10

250

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

58

 

FeCl3

1.085

10

1.126

40

 

 

 

25

150

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

59

 

MnSO4

1.124

12

1.272

24

 

 

 

22

400

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

60

 

NH4NO3

1.082

20

1.175

40

 

 

 

28

750

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.4.4. Лабораторная работа №1

Приготовление растворов заданной концентрации из более концентриро-

ванного путем разбавления.

1.Получив вариант задания, студент производит расчет необходимого объема исходного раствора и воды. Расчет проверяется преподавателем.

2.Организация рабочего места для проведения эксперимента, подбор по-

суды:

 

1.

промывалка с дистиллированной водой

- 1 шт.

2.

мерный цилиндр на 100, 50 или 25 мл

- 1 шт.

3.

мерная колба на 100 или 50 мл

- 1 шт.

4.

пипетка на 1 мл

- 1 шт.

5.

воронка

- 1 шт.

6.

резиновая пробка для мерной колбы

- 1 шт.

Студент взвешивает мерную колбу на технических весах и переносит рассчитанный объем исходного концентрированного раствора в мерную колбу.

Мерные колбы представляют собой круглые плоскодонные стеклянные сосуды с узкой шейкой с кольцевой меткой (риской). Объем жидкости, вмещаемый колбой, указывается на колбе с помощью заводского клейма в миллилитрах.

При работе колбу держат за верхнюю часть шейки, избегая прикосновения ру-

ками к её выпуклой части. Вначале колбу примерно на 1/5 часть заполняют во-

дой, затем вводят рассчитанный объём концентрированного раствора. Содер-

жимое колбы перемешивают круговыми плавными движениями. Лишь после этого доводят уровень жидкости в мерной колбе до риски, добавляя осторожно новые порции воды. Добавление последних капель растворителя проводят осо-

бенно осторожно, при этом глаз экспериментатора и риска колбы должны находиться на одном уровне. После этого колбу закрывают пробкой, раствор перемешивают, при этом допускается перевертывание колбы. Порошкообраз-

ные вещества переносятся в колбу через сухую воронку.

36

Далее студент взвешивает мерную колбу с раствором, проводит расчет плотности приготовленного раствора и сдает результаты преподавателю.

Результаты эксперимента записываются в таблицу:

Масса пу-

 

 

Расчетный

Масса мер-

 

Объем мер-

 

Экспери-

 

Относи-

стой мер-

 

 

объем

ной колбы с

 

ной колбы,

 

ментальная

 

тельная по-

ной колбы,

 

исходного

раствором,

 

(мл)

 

плотность

 

грешность,

г

 

 

раствора,

г

 

 

 

 

раствора,

 

%

 

 

 

 

 

см3 (мл)

 

 

 

 

 

 

г/см3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Варианты заданий к лабораторной работе №1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Исходный раствор

 

 

 

Необходимо приготовить

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

раствор

 

 

Вещество

 

Массовая

 

Плотность,

 

 

Массовая

 

Объем рас-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

доля, %

 

 

г/см3

 

 

доля, %

 

 

твора, мл

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

H2SO4

 

32

 

1.235

 

25

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

KOH

 

20

 

1.176

 

15

 

50

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

H2SO4

 

32

 

1.235

 

28

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

NH4OH

 

25

 

0.910

 

10

 

50

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

 

 

NaOH

 

20

 

1.225

 

13

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

H2SO4

 

32

 

1.235

 

20

 

50

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7

 

 

NH4OH

 

25

 

0.910

 

15

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8

 

 

 

KOH

 

20

 

1.176

 

15

 

50

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9

 

 

 

H2SO4

 

32

 

1.235

 

16

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

 

 

NH4OH

 

25

 

0.910

 

21

 

50

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

11

 

 

 

KOH

 

20

 

1.225

 

11

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12

 

 

 

H2SO4

 

32

 

1.235

 

25

 

50

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

13

 

 

NH4OH

 

25

 

0.910

 

8

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

14

 

 

 

KOH

 

20

 

1.225

 

18

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

37

15

HNO3

40

1.250

19

50

 

 

 

 

 

 

16

NaCl

24

1.180

10

100

 

 

 

 

 

 

17

HNO3

40

1.250

25

50

 

 

 

 

 

 

18

KCl

24

1.160

12

100

 

 

 

 

 

 

19

NaNO3

30

1.230

16

50

 

 

 

 

 

 

1.4.5. Равновесия в растворах электролитов

Электролитическая диссоциация

Электролиты – это вещества, растворы или расплавы которых проводят электрический ток. К ним относятся соли, кислоты и основания.

Электролитическая диссоциация - это распад электролитов на ионы,

под действием полярных молекул растворителя при растворении в воде или расплавлении.

Основные положения теории электролитической диссоциации:

(Была разработана С. Аррениусом в 1889 г.)

1. Электролиты при растворении в воде распадаются (диссоциируют) на ионы. Ионы – это атомы или группы атомов, имеющие положительный или от-

рицательный заряд: катионы (+) и анионы (-).

2. Ионы отличаются от атомов, как по строению, так и по свойствам.

Например, металлический натрий – активный щелочной металл, его электрон-

ная конфигурация Na 1s22s22p63s1. Катион натрия Na+ не активен, его электрон-

ная структура Na+ 1s22s22p6 совпадает со структурой инертного газа неона.

3. Ионы в растворе двигаются хаотично, под действием электрического тока они приобретают направленное движение. Катионы (+) движутся к катоду

(- электрод), анионы (-) движутся к аноду (+ электрод).

4. Диссоциация – процесс обратимый, параллельно с распадом на ионы – диссоциацией, идет соединение ионов в молекулы – ассоциация.

38

5. Ионы, которые образуются при диссоциации в водном растворе гидра-

тированы, т.е. окружены молекулами воды.

Уравнение электролитической диссоциации:

NaCl + n H2O <=> Na+(H2O)x + Cl- (H2O)n-x Упрощено: NaCl <=> Na+ + Cl-

В водных растворах легче всего диссоциируют вещества с ионной свя-

зью. Диссоциация веществ с полярной ковалентной связью проходит ступенча-

то:

Таким образом, электролитами являются вещества с ионной или кова-

лентной связью и диссоциировать они могут только в полярных растворителях.

Диссоциация кислот, оснований и солей в водных растворах

I. Кислоты – это электролиты,

при диссоциации которых в качестве катионов

образуются только катионы водорода.

 

 

 

 

 

HCl <=>H+ + Cl-

Многоосновные кислоты диссоциируют ступенчато:

I ступень:

H

BO H H BO

Ка

= 7.3 ×10 -10

 

 

3 3

2 3

I

 

II ступень:

H2 BO3 H HBO32

Ка II = 1.8 ×10 -13

III ступень: HBO32

H BO33

Ка III = 1.6 ×10 -14

39

Ка I ; Ка II ; Ка III называются константами диссоциации по I, II и III ступеням.

 

a

I

C

H

 

C

H BO

 

K

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

H

BO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

3

 

 

= 7.3 ×10-10;

 

a

II

C

H

 

C

HBO

2

 

K

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

BO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

3

 

 

= 1.8 ×10-13

 

C

 

C

3

 

 

K a III

 

H

 

 

BO3

= 1.6 ×10

-14

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HBO3

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Общий ион H+, придает окраску индикаторам.

II. Основания – это электролиты, при диссоциации которых в качестве анио-

нов образуются только гидроксид - ионы ОН. NaOH <=> Na+ + ОН

Многокислотные основания диссоциируют ступенчато:

I ступень:

Al(OH)

 

OH

 

 

;

3

 

Al(OH)

 

 

 

2

 

 

 

C

 

 

C

 

в

I

OH

 

 

Al (OH ) 2

K

 

C

 

 

 

 

 

Al (OH )

 

 

 

 

 

 

3

,

I I ступень:

Al(OH )

 

OH

 

AlOH

2

;

2

 

 

I I I ступень:

AlOH 2 OH Al3 ;

 

в

C

OH

 

 

C

AlOH

2

 

,

K

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

II

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Al (OH )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

в

 

C

OH

 

 

C

Al

3

 

K

 

 

 

 

 

 

 

 

,

III

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

AlOH

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в

в

в

 

Где К

I ; К

II ; К

III - константы диссоциации по I, II и III ступеням.

Анионы ОНпридают окраску индикаторам.

 

III. Соли это электролиты, при диссоциации которых образуются катионы ме-

талла и анионы кислотного остатка.

 

Средние соли:

NaCl <=> Na+ + Cl-

 

Кислые соли:

NaHSO4<=> Na+ + HSO4-;

HSO4- <=> H+ + SO42-

Основные соли:

BaOHCl<=> BaOH++ Cl-;

BaOH+ <=>Ba2++ ОН

Общих ионов нет, индикаторы не изменяют окраску.

Процесс электролитической диссоциации веществ в водных растворах количественно характеризуется двумя величинами:

1. степенью электролитической диссоциации - ,

40