- •Введение
- •Патентно-литературный обзор
- •Метод групповых инкрементов по Аскадскому а.А
- •Расчет геометрических характеристик молекулярной цепи поли-1-(триметилсилил)пропина-1
- •Температура стеклования
- •Температура плавления
- •Температура деструкции
- •Показатель преломления
- •Коэффициент оптической чувствительности по напряжению
- •Диэлектрическая проницаемость
- •Плотность энергии когезии и параметр растворимости Гильдебранда
- •Критерий растворимости
- •Теплоемкость
- •Расчет физико-химических свойств поли-1-(триметилсилил)-3-хлорпропина-1
- •Расчет Ван-дер-Ваальсовых объемов
- •Температура стеклования
- •Температура стеклования
- •Приложения
Расчет физико-химических свойств поли-1-(триметилсилил)-3-хлорпропина-1
Расчет Ван-дер-Ваальсовых объемов
Последующая работа сводится к замене атома водорода в повторяющемся звене, соответственно получению нового полимера, отличного от поли-1-(триметилсилил)пропина-1 и сравнению свойств полученных полимеров.
Рис.3. Мономер поли-1-(триметилсилил)-3-хлорпропина-1, смоделированный c помощью программы ChemCraft.
Расчет Ван-дер-Ваальсовых объемов проводится по формулам, приведенным в третьей части курсовой работы.
ΔVC,15 = 15,0 Å; ΔVC,24 = 6,2 Å; ΔVC,96 = 14,1 Å ΔVC,106 = 16,0 Å; ΔVSi,170 = 20,3 Å; ΔVCl,190= 19,5 Å; ΔVH,124 = 2,0 Å3
Сумма Ван-дер-Ваальсовых объемов:
ΣΔVi = ΔVC,15 + ΔVC,24 + ΔVC,96 + 3 ∙ ΔVC,106 + ΔVSi,170 + ΔVCl,190 + 12 ∙ ΔVH,124 ∙ 6
ΣΔVi = 139,1 Å3
Рис. 4. Поли-1-(триметилсилил)-3-хлорпропин-1 с указанием инкрементов объемов различных атомов.
Температура стеклования
Для выбранного полимера, с заменой атома водорода на атом хлора в метильной группировке около 2 атома углерода:
= 365 К
Температура плавления
Таким образом рассчитаем по первому способу:
=1260,3 К.
Температура деструкции
Параметр находим в Таблице 26 [10]. Производим расчет по вышеизложенной формуле:
Td = 679,5 К
Около 679,5 К поли-1-(триметилсилил)-3-хлорпропин-1 начинает расщепляться на низкомолекулярные вещества.
Показатель преломления
Значения – средняя величина коэффициента молекулярной упаковки отвержденных сеток при их температуре стеклования, а значенияRi из Таблицы 27 [9].
Коэффициент оптической чувствительности по напряжению
МПа-1
Диэлектрическая проницаемость
По полученному значению диэлектрической проницаемости мы можем оценить полярность (магнитный момент) повторяющегося звена полимера, что имеет существенное значение для предсказания растворимости полимера.
Плотность энергии когезии и параметр растворимости Гильдебранда
δ = 7,67 (кал/см3)1/2
Поли-1-(триметилсилил)-3-хлорпропин-1 может растворяться в органических растворителях при δ = 7,67 (кал/см3)1/2.
Критерий растворимости
По таблице 7.3. [10] выписываем пять растворителей, у которых δр ≈ 7,37 (кал/см3)1/2:
н-Пентан δр= 7,5 (кал/см3)1/2
Изооктан δр = 7,3 (кал/см3)1/2
н-Гексан δр =7,6 (кал/см3)1/2
н-Нонан δр =7,7 (кал/см3)1/2
н-Декан δр =7,7 (кал/см3)1/2
Теплоемкость
Расчет физико-химических свойств поли-1-(дваметилметиленхлорсилил)пропина-1
Расчет Ван-дер-Ваальсовых объемов
В данной главе рассмотрим расчет физико-химических характеристик нового полимера, полученного заменой атома водорода на атом хлора в метильной группировке ориентированной по отношению к атому кремния.
Рис.5. Мономер поли-1-(дваметилметиленхлорсилил)пропина-1, смоделированный c помощью программы ChemCraft.
Расчет Ван-дер-Ваальсовых объемов проводится по формулам, приведенным в третьей части курсовой работы.
ΔVC,13 = 17,2 Å; ΔVC,15 = 9,0 Å; ΔVC,24 = 6,2 Å; ΔVC,106 = 16,0 Å; ΔVC,210 = 6,0 Å; ΔVSi,170 = 20,3 Å; ΔVCl,190=19,5 Å3;ΔVH,124 = 2,0 Å3
Сумма Ван-дер-Ваальсовых объемов:
ΣΔVi = ΔVC,13 +ΔVC,15 + ΔVC,24 + 2 ∙ ΔVC,106 + ΔVC,210 + ΔVSi,170 + ΔVCl,190 + 11 ∙ ΔVH,124
ΣΔVi = 132,2 Å3
Рис. 6. Поли-1-(дваметилметиленхлорсилил)пропин-1 с указанием инкрементов объемов различных атомов.