книги из ГПНТБ / Менковский М.А. Химия в угольной промышленности
.pdfшахтных вод во время весеннего снеготаяния зависит и от рас положения пластов. Так, например, в Кизеловском бассейне шахты со стабильным притоком вод 300—1500 м3/час, распо ложенные на крыльях синклиналей, где угольные пласты покры ваются лишь породами угленосной толщи (сланцы, песчаники), показывают увеличение притока весенних вод в несколько раз,
тогда как в центре этого не наблюдалось.
Характер растворенных веществ в шахтных водах для раз личных бассейнов, шахт и даже пластов может быть различен и должен в каждом отдельном случае подвергаться соответст вующему контролю. Предварительные выводы могут делаться на основе общей характеристики угольных пластов и примыкающих к ним пород.
Шахтные воды Донбасса преимущественно щелочные. Воды Кизеловского бассейна, который представлен сильноосерненны-
ми углями, — кислые; pH этих вод порядка 3,5. Содержание
H2SO4 в водах этого бассейна зимой составляет 0,12—1,6 г/л,
а весной 0,2—2,44 г/л. Исследования, проведенные на шахтах Мосбасса, показали, что эти воды не столько агрессивны,
сколько засорены взвесями.
Мутность воды различных шахт Мосбасса обусловливается наличием частиц преимущественно минерального происхожде ния, размером 0,25—1 мм в количестве 1,71—7,34 г/л.
Для характеристики шахтных вод существенное значение имеют и растворенные в них газы. Газы в воде растворяются, как и в других жидкостях, до тех пор, пока не установится динами ческое равновесие: газ — растворитель — раствор.
Растворимость различных газов с изменением температуры приведена в табл. 9.
Таблица 9
Растворимость газов в пресной воде при давлении газа над водой 760 мм рт. ст., мл газа на 1 г воды
|
|
|
Температура, град |
|
|
|
Газ |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
|
||||||
Двуокись углерода |
1,7130 |
1,1940 |
0,8780 |
0,6650 |
— |
— |
Метан ... |
0 0556 |
0,0418 |
0,0331 |
0,0276 |
0,0237 |
0,0213 |
Окись углерода |
0,0354 |
0,0282 |
0.0232 |
0,0200 |
0,0178 |
0 0162 |
Кислород .... |
0,0489 |
0,0380 |
0 0310 |
0,0261 |
0,0231 |
0,0209 |
Аргон................... |
0,0524 |
0,0418 |
0.0336 |
0,0289 |
0,0254 |
0,0225 |
Азот.................... |
0,0235 |
0,0186 |
0,0154 |
0,0134 |
0,0118 |
0,0109 |
Водород ................ |
0,0193 |
— |
— |
— |
— |
— |
Гелий .................... |
0,0094 |
0,0091 |
0,0088 |
0,0086 |
0,0083 |
0,0080 |
Воздух: |
0.0102 |
0,0080 |
0,0065 |
0,0055 |
0,0048 |
0,0044 |
кислород . . |
||||||
азот . ... . |
0,0186 |
0,0147 |
0,0122 |
0,0106 |
0,0094 |
0,0085 |
59
Перенос газов в растворенном состоянии водами имеет су
щественное значение в общем режиме подземных разработок.
Падение растворимости газов в воде с увеличением темпе
ратуры и минерализации может быть |
охарактеризовано дан |
|||
ными, приведенными в табл. |
10. |
Таблица ГО |
||
|
|
|
||
Падение растворимости газов в воде с увеличением ее |
||||
|
минерализации и |
температуры |
||
|
|
Растворимость, мг/л |
||
|
Метан |
| |
Кислород |
Азот |
воды, г/а |
|
Температура, |
град |
|
|
20 |
| |
25 |
25 |
0 |
0,033 |
|
0.0287 |
0,0148 |
10 |
0.032 |
|
0.0272 |
0,0141 |
20 |
0,030 |
|
0,0257 |
0,0134 |
30 |
0,028 |
|
0,0242 |
0,0127 |
Различие в газоносности поверхностных и подземных вод можно видеть из сопоставления имеющихся по этому вопросу
данных по Донбассу.
Большинство анализов поверхностных вод Донбасса показы
вает содержание в |
них |
сернистого |
газа и |
сероводорода |
||
2—3 см31л, двуокиси |
углерода |
10 он3/л |
(редко |
до |
20 с'м3/л), |
|
кислорода 1—7 см3/л, азота 14 см3/л. |
|
|
с больших |
|||
Метан обнаружен только |
в |
родниковых водах |
||||
глубин. Подземные карбонатные воды Донбасса |
(с |
небольших |
глубин), по имеющимся анализам, наиболее насыщены азотом (больше 50%), кислорода в них 0—10%, двуокиси углерода
0—5%, метан обнаружен лишь в одной пробе. Соотношение
растворенного азота и аргона указывает на воздушное проис хождение газов в этой воде, то же можно сказать и о взятых с больших глубин сульфатных водах. В водах сравнительно больших глубин (хлорно-натриевых) уже преобладает раство ренный метан, тогда как воздушные газы в них растворены в не большом количестве.
В большинстве проб, взятых непосредственно из шахт, обна ружено: сероводород, сернистый газ до 5%, двуокись углерода до 10%, кислород от 0 до 25%, аммиак. Концентрация метана
увеличивается по мере снижения концентрации растворенного кислорода.
По мере углубления и обеднения кислородом и обогащения
метаном содержание двуокиси углерода сначала увеличивается, а затем ввиду поглощения ее углем начинает уменьшаться. От ношение между азотом и кислородом, растворенными в шахт ных водах, по мере углубления увеличивается от 4,5 до 8,3.
60
4. ОСНОВНЫЕ МЕТОДЫ УЛУЧШЕНИЯ КАЧЕСТВА И ОЧИСТКИ ВОДЫ
Методы улучшения качества воды в основном сводятся к сле
дующим операциям:
1)освобождение от грубовзвешенных (суспензированных)
веществ или осветление;
2)обеззараживание (освобождение от микроорганизмов);
3)дегазация и дезодорация (устранение дурных запахов);
4)умягчение;
5)усреднение (нейтрализация) воды и другие виды специ
альной химической обработки;
6)опреснение.
1)Освобождение от грубовзвешенных (суспензированных)
веществ, или осветление воды
Осветление преследует цель получения воды, свободной от
взвешенных частиц.
В качестве основных осветлителей применяют: песочные фильтры, сгустители с песочным фильтрующим днищем, чаны
с косо поставленной матерчатой перегородкой, ящичные цемен-
таторы со стружками и мохом, чаны с вакуум-рамами, мешоч ные фильтры, фильтр-прессы.
Шахтные воды всегда бывают засорены пылью, частицами угля и породы, кусочками балласта шахтных путей и др. Тща тельное ограждение и закрывание водоотливных канавок на главных откаточных выработках и надлежащее устройство во доотстойников являются основными средствами борьбы с излиш ним загрязнением шахтных вод.
Для осветления воды на поверхности устраивают песоч
ные фильтры (20% речного и 80% отвального песка крупностью
частиц 20—40 мм). Песочные фильтры имеют диаметр 6—9 м и высоту 0,9—1,2 м. Слой речного песка обычно составляет около 0,15 м, а подстилкой для него служит крупный отваль ный песок. Когда просачивание замедляется, снимают верхний слой и добавляют свежий песок. При наличии в воде коллоид
ных частиц (глинистое вещество, кремнекислота и др.) прибе
гают к их коагуляции.
Добавка коагулирующих веществ способствует также очистке воды от бактерий, которые поглощаются образующимися
хлопьевидными осадками, задерживаемыми на фильтре. Коли чество коагулянта определяют экспериментальным путем, вводя в пробу воды определенные его количества до осветления. Опы тами также определяются время, протекающее до момента хлопьеобразования, и скорость выпадения осадка. В качестве
коагулянтов применяют соли алюминия, гидрат окиси железа,
соду и другие реагенты.
Малоэффективный, но доступный коагулянт, который может быть применен при значительной временной жесткости, — из
61
весть. Распространенным коагулянтом для осаждения уголь ных шламов является крахмал. Расходуя 15—20 г крахмала на 1 м3 шламовой воды (100—200 г на 1 т твердого вещества), можно в течение 15—20 сек. осадить наиболее разжиженные шламы. Для осаждения из воды угольных шламов на углеобо гатительных фабриках, а также и при объединенном водном хозяйстве шахты и фабрики применяют цилиндрические сгусти тели. Сгуститель с центральным приводом (рис. 6) представ ляет собой большой цилиндрический чан 1 с коническим днищем
Рис. 6. Цилиндрический сгуститель
диаметром 16—30 м. Осветляемая вода поступает в сгустительпо желобу 2 и центральной трубе 3. Чем крупнее и тяжелее ча стицы, тем ближе к центру оседают они на дне чана. Осветлен ная вода переливается в верхний кольцевой желоб 4 и уда
ляется через отверстие 5. Оседающий шлам граблями 6, наса женными на вал 7, приводимый в движение механизмом 8, пе ремещается к разгрузочному отверстию 9 по трубопроводу 10 и выкачивается диафрагмовым насосом 11.
Введение коагулянтов улучшает работу сгустителей.
Для осаждения частиц более крупных классов применяют
пирамидальные отстойники без механических приспособлений для перемешивания.
Простыми в обслуживании являются центробежные сгусти
тели, имеющие форму конуса. Взвешенные в воде частицы под действием центробежной силы прижимаются к стенке конуса и скользят по ней вниз к разгрузочному отверстию, а осветленная вода вытекает через отверстие в крышке конуса.
62
2)Обеззараживание воды
Вшахтных водах почти всегда имеются продукты разложе ния и разлагающиеся органические вещества, а также микро организмы.
Для обеззараживания воды наибольшее распространение имеет применение хлора, который уже при концентрации порядка
долей мг/л губительно действует на микроорганизмы.
Ввиду трудности установления точных дозировок в воду вво
дят |
избыточное количество |
хлора — порядка |
1 мг/л, уда |
ляя |
затем избыток хлора |
химическим или |
механическим |
путем.
Процесс хлорирования, способствующий не только дезинфек
ции, но удалению дурных запахов, в последнее время внедряется в практику в широких размерах.
Для хлорирования можно применять не только газообраз ный хлор, но и хлорную известь и другие вещества.
В последнее время для обеззараживания воды нередко ис пользуют ультрафиолетовые лучи и озон, который, являясь энер
гичным окислителем, служит хорошим реагентом для обеззара
живания воды.
Ленинградскими учеными разработан способ обеззаражива ния воды серебряным песком и солями серебра.
Дехлорирование воды состоит в прибавлении реагентов, *ко личественно взаимодействующих с избыточным хлором, напри мер
6FeSO4 + ЗС1, = 2Fe2 (SO4)3 + 2FeCl3.
Недостаток этого способа состоит в трудности точной дози ровки.
3) Дегазация воды
Дегазация воды приобретает значение при питании ею по верхностных предприятий — обогатительных фабрик, котельных установок и др.
Содержание в воде растворенных газов, в частности кисло рода, вредно влияет на стенки паро-вых котлов; содержание в воде углекислого газа обусловливает разрушение (коррозию)
бетонных сооружений, работающих в этой воде. Сероводород придает неприятный запах. Для удаления растворенных в воде газов иногда производится специальная ее обработка (дегаза
ция).
Дегазация осуществляется: 1) понижением парциального
давления газа над раствором; 2) уменьшением растворимости газов нагреванием.
Практически дегазация воды производится методом аэрации (дождевание на воздухе), осуществляемым в душах 1,5— 2,5 м высотой.
63
Дезодорация — процесс обработки воды с целью уничтоже ния дурных запахов, возникающих не только от наличия серо
водорода, но и от фенола, хлорфенола и других веществ. Общий
прием дезодорации — фильтрование через активированный
уголь.
Химическая дегазация основана на взаимодействии газа, растворенного в воде, с вводимым в нее реагентом; например, углекислота связывается с известью:
2СО2 + Са (ОН)2 = Са (НСО3)2.
Сероводород окисляется хлором или кислородом воздуха по реакции: H2S + С12 — 2НС1 + S; выделяющуюся при этом серу
отфильтровывают.
4) Умягчение воды
Умягчением воды называется процесс, приводящий к умень шению концентрации кальциевых и магниевых солей, т. е. сни жающий жесткость воды. В практике применяются термический способ умягчения (предварительное нагревание для разложе ния бикарбонатов) и реагентный способ, заключающийся в пере воде солей жесткости в нерастворимые соединения, выпа дающие в виде осадка, который может быть отфильтрован, или обменных реакций (замещение ионов Са+2 и Mg+2 ионами дру
гих металлов, например Na + ).
Процесс уменьшения временной жесткости при кипячении
объясняется тем, что бикарбонаты Са и Mg могут находиться в растворе только при наличии свободной углекислоты.
Обычными реагентами, применяемыми для умягчения воды,
служат известь, едкий натр, сода, углекислый барий, фосфорно кислый натрий и др.
В процессе умягчения происходит нейтрализация свободной углекислоты:
Са (НСО3)2 = СаСО3 + СО2 + Н2О;
Mg (НСО3)2 = MgCO3 + СО2 + Н2О;
Са (НСО3)2 + Са (ОН)2 = 2СаСО3 + 2Н2О.
Умягчение едким натром аналогично умягчению известью:
Са (НСО3)2 + 2NaOH = СаСО3 + Na2CO3 + 2Н2О;
Mg (НСО3)2 + 2NaOH = MgCO3 + Na2CO3 -f- 2H2O;
MgCO3 + 2NaOH = Mg (OH)2 + Na2CO3.
■64
Умягчение содой также основано на превращении раствори мых солей кальция в нерастворимые карбонаты:
Са (НСО3)2 + Na2CO3 = СаСО3 + 2NaHCO3;
2NaHCO3 = Na2CO3 + Н2О + СО2.
Образующийся Na2CO3 реагирует с CaSO4 по уравнению
CaSO4 + Na2CO3 = CaCOs + Na2SO4,
т. e. умягчением едким натром удаляют не только временную, но частично и постоянную кальциевую жесткость в количестве,
эквивалентном образовавшемуся углекислому натрию.
Следует упомянуть еще об одном методе умягчения воды,
заключающемся в прибавлении к ней кислого двузамещенного фосфата натрия Na2HPO4 или фосфата натрия Na3PO4:
CaSO4 + Na2HPO4 = Na2SO4 + CaHPO4.
Преимущества этого реактива заключаются в том, что он более устойчив.
Для умягчения воды применяют также пермутитовый спо соб ,* основанный на взаимодействии растворимых в воде солей с нерастворимыми естественными или искусственными вещест
вами— пермутитами, содержащими в своем составе Si, Al, Na и О.
Их общая структурная формула следующая:
ОН |
ОН |
,ОН |
| |
||
NaO |
.Al -O-Si-0-Al^ |
|
I |
xONa |
ОН
Например,
Ыа2П + CaSO4 = Call + Na2SO4;
Na2H + Са (HCO3)2 = СаП + 2NaHCO3,
Na2n + MgSO4 = MgH + Na2SO4;
Na,n + Mg (HCO3)2 = MgH + 2NaHCO3.
Под П подразумевается весь довольно сложный состав пер мутитов. Реакции пермутирования обратимы, на этом основана регенерация пермутитов.
Последнее время запатентован ряд органических масс, дейст
вующих аналогично пермутитам. Синтетические смолы, являю щиеся исходным материалом для приготовления пластмасс, под бирают так, что одна из них задерживает анионы, другая — ка
тионы. Советскими специалистами |
разработан ряд пластмасс, |
||
* |
Пермутит (искусственный |
цеолит) |
получается сплавлением каолина |
AI2O3 • 2SiO2 ■ 2Н2О, кварцевого |
песка SiO2 |
и соды в отношении 1 : 2 : 4. |
|
5 |
М. А. Менковский |
|
65 |
получивших название ионитов, при фильтрации через которые удается почти полностью освободить воду от содержащихся в ней солей.
Благодаря обменной способности ионитов, их высокой темпе
ратурной устойчивости, механической и химической стойкости ионитам принадлежит большое будущее.
5) Усреднение (нейтрализация) и другие виды специальной
химической обработки воды
Шахтные воды в целях снижения в них кислотности нейтра лизуют известью, добавляя в обрабатываемую воду известковое
молоко. Основным недостатком такогометода является засо рение каналов и значительная затрата труда на перемешивание
воды.
При усреднении известью или едким натром средних по агрес сивности вод следует давать небольшой избыток реагента (по рядка 10—15%).
При усреднении шахтной воды рекомендуется:
1)вводить реагенты (известь, едкий натр) в измельченном
состоянии;
2)проводить нейтрализацию воды до входа ее в общий
сборник;
3)вводить реагенты возможно дальше от водосборников во избежание засорения их выпадающими осадками;
4)для ввода реагентов употреблять деревянные лотки, в ко торые можно собирать выпадающие осадки и которые срав
нительно легко очищаются от последних.
Для полноты нейтрализации в большинстве случаев вводят
дополнительные вещества, так как смешение кислых вод с нейт
ральными или слабощелочными — обычно карстовыми нижних горизонтов — не дает уменьшения агрессивности .*
Такое смешение можно производить при pH воды, не превы шающем 3—3,5. Кислые воды обычно насыщены железистыми
соединениями, а потому имеют желто-коричневую окраску. Специальная химическая обработка для удаления тех или
иных примесей, например остатков соединений железа или мар ганца, предусматривает введение реагентов, вступающих во взаимодействие с удаляемым веществом.
6) Опреснение воды
Опреснение воды, т. е. удаление всех находящихся в ней солей, осуществляется: 1) дистилляцией, 2) электролизом,
3)фильтрованием через иониты и катиониты.
*Например, при pH меньше 2,8 и содержании свободной кислоты от 30—38 до 2112 мг/л смешение с менее кислыми водами (Кизеловского бас сейна) не давало эффекта.
66
Дистилляция воды производится общеизвестным методом перегонки с последующим улавливанием конденсата. Для окис ления органических примесей и для связывания растворенной в воде двуокиси углерода к ней часто добавляют раствор пер манганата калия или едкого натра. Очистка электролизом по стоянным током напряжением НО—120 в требует затраты энер гии в 1,5—4,5 квт-ч на 100 л воды. Этот метод применяется для
счистки небольших количеств воды (аккумуляторные лабора тории) .
7) Оборотные воды
Воды, использованные в технологическом процессе и вновьподаваемые в процесс, называются оборотными. Выгоды обо ротной системы подачи воды в сравнении с прямоточной заклю чаются в том, что в 10—20 раз сокращается забор воды из источника, уменьшается сечение линий подачи воды и снижа ются издержки по подъему воды, но в то же время требуются затраты на дополнительные сооружения, как-то: устройство осве тителей, водосборников, бассейнов, а иногда и охладителей (брызгал, градирен). Для углеобогатительных фабрик, а также, при-гидравлическом способе добычи угля вопрос использования оборотных вод имеет существенное значение.
Если воду невыгодно использовать как оборотную, то ее спускают в какой-либо водоем, и тогда она носит название сточ ной. Сточные воды перед спуском в водоем должны быть соот ветствующим образом очищены и обезврежены.
Помимо отстоя взвешенных частиц или фильтрования их
через слой поглотителя, различают следующие методы очистки
сточных вод:
1)деструктивные, когда загрязняющие воду вещества раз рушаются окислением (реже восстановлением) и образующиеся при этом продукты распада удаляются в виде газов или осад ков или же остаются в воде. К деструктивным методам отно сится биологическая очистка, применяемая для основной массы обрабатываемых бытовых сточных вод;
2)регенеративные, когда при очистке осуществляется извле
чение из воды содержащихся в ней полезных компонентов, на пример извлечение из сточных вод газогенераторных станций и коксохимических заводов фенола и других содержащихся
вних веществ;
3)комбинированные, когда регенеративным методом извле каются полезные компоненты, а деструктивным производится доочистка.
При осуществлении регенеративных методов применяют раз личные операции, как-то: сорбцию, экстракцию, отгонку с водя ным паром (вапорацию).
5*
Глава V
ХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ, ПРОИСХОДЯЩИЕ
С МАТЕРИАЛАМИ И ОБОРУДОВАНИЕМ, ПРИМЕНЯЕМЫМИ НА УГОЛЬНЫХ ПРЕДПРИЯТИЯХ
1. ОСНОВНЫЕ МАТЕРИАЛЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ПРИ ДОБЫЧЕ УГЛЯ И ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ШАХТНОГО ОБОРУДОВАНИЯ
К важнейшим материалам, применяемым при добыче угля,
можно отнести металлы, древесину, пластмассы и вспомогатель ные материалы (краски, замазки и др.). Здесь рассматриваются
лишь те химические свойства и процессы, которые связаны с эксплуатацией указанных материалов в условиях угольных пред приятий.
Для изготовления горнорудного оборудования используют
•самые разнообразные металлы: легкие (с уд. весом менее 7) и тяжелые (с уд. весом более 7), цветные (алюминий, медь, цинк
идр.) и черные (железо).
Вчистом виде металлы почти не употребляют; они нахо
дят применение в виде сплавов, из которых изготовляют меха низмы и оборудование.
При изготовлении шахтного оборудования часто применяется хромоникелевая кислотоупорная сталь марки 18—8, имеющая -содержание: Сг—18%, Ni —8%, С —0,20—0,25%, Мп —до 1%,
:Si — до 1%, Р — 0,05%, S — 0,03%. Лучшими свойствами обла |
|
дает сталь с добавками титана и ниобия. |
содержащая: |
Применяется также хромистая сталь х = 30, |
|
Сг —30%, С—0,13%, Мп —0,3—0,6%, Si—0,6%, |
Ti—0,2—0,3%, |
Характеристика различных типов сталей, применяемых для изготовления шахтного оборудования, приведена в табл. 11.
Хромоникелевый чугун обладает низкими литейными качест вами, но он годен для изготовления деталей насосов, применяе мых в горном оборудовании, и отдельных деталей арматуры. Хромоникелевый чугун имеет следующий состав: С — 2,7—3,2%,
68