15. Комплексонометрическое титрование. Анализ двузарядных катионов. Химизм. Примеры.
Анализ двузарядных катионов (например, Zn2+, Са2+, Mg2+) осуществляют методом прямого комплексонометрического титрования в среде аммиачного буферного раствора. Если в лекарственном средстве присутствуют вещества с кислотными свойствами (кислота борная, соли алкалоидов и т.д.), то следует увеличить объем добавляемого буферного раствора. При титровании оксидов и карбонатов металлов их предварительно растворяют в кислотах, чаще всего в HCl. В этом случае избыток кислоты перед титрованием необходимо нейтрализовать по соответствующему кислотно-основному индикатору до требуемого pH. После этого проводят титрование определяемого катиона металла в присутствии подходящего металлохромного индикатора. Например, сульфат магния количественно определяют прямым комплексонометрическим методом с использованием индикатора кислотного хром черного специального (эриохром черный Т). После добавления индикатора к титруемому раствору ионы магния образуют с ним непрочное комплексное соединение:
В эквивалентной точке, когда все ионы магния будут связаны в комплексное соединение металл — ЭДТАNa2, титрант вступает во взаимодействие с ионами магния, содержащимися в составе комплекса металл — индикатор. Последний имеет меньшую константу устойчивости, чем комплексное соединение ЭДТАNa2 — металл, поэтому происходит разрушение комплекса индикатора с ионами магния. При этом краснофиолетовая окраска раствора переходит в синюю окраску свободного индикатора:
16. Комплексонометрическое титрование. Анализ трехвалентных катионов. Химизм. Примеры.
При титровании трехвалентных катионов (Bi3+, Fe3+) следует помнить, что они способны образовывать выпадающие в осадок гидроксиды при pH 4 и выше. Поэтому комлексонометрическое титрование таких катионов проводят в кислой среде при pH 1.5–3.0. Если металл находится в составе органической молекулы, то для высвобождения катиона используют обработку окислителями, чтобы разрушить органическую составляющую лекарственного средственного вещества. Например, для определения висмута в ксероформе или дерматоле используют азотную кислоту и пероксид водорода. При определении ионов висмута для подкисления раствора нельзя применять соляную кислоту, так как образуется малорастворимая соль висмута. Количественное определение висмута нитрата основного. Навеску, растворенную в нагретой азотной кислоте.
Выделяющаяся азотная кислота не мешает титрованию, так как соли висмута количественно взаимодействуют с ЭДТАNa2 при pH 2–4. Вот почему в данном случае не требуется добавления буферного раствора. Окрашенное комплексное соединение пирокатехинового фиолетового с ионом висмута имеет меньшую константу устойчивости, чем Bi3+ с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты. Поэтому при титровании ЭДТАNa2 отбирает ион висмута у индикатора и связывает его в более прочный комплекс, не имеющий окраски. В эквивалентной точке выделяется свободный индикатор, который придает раствору желтую окраску: