- •Термодинамика и статистическая физика
- •Лекция № 5
- •В отсутствие внешних сил средняя концентрация n молекул газа в сос- тоянии равновесия
- •концентрация молекул газа убывала с увеличением высоты. Пусть ось Z на- правлена вверх.
- •Вес столба n mg dZ S должен уравно- вешиваться разностью давлений:
- •Физическая природа силового поля не имеет значения. Важно, чтобы поле
- •Больцман Людвиг (1844 – 1906) – австрийский физик-
- •http://ido.tsu.ru/schools/physmat/
- •С уменьшением температуры
- •Опытное определение постоянной Авогадро. Ж. Перрен воспользовался идеей распределения молекул по высоте и
- •Если n1 и n2 - концентрации частиц на уровнях
- •Закон распределения Максвелла- Больцмана
- •Закон Максвелла даёт распределение частиц по значениям кинетической энергии Екин, а закон Больцмана
- •Обозначим E Ер Екин – полная энергия. Тогда
- •Впоследнем выражении, потенциальная
- •где Ni – число частиц, находящихся в состоянии с энергией Еi, а А
- •Тогда, окончательное выражение распределения Масвелла-Больцмана для случая дискретных значений будет иметь вид:
- •Барометрическая формула
- •Из барометрической формулы следует, что P убывает с высотой тем быстрее, чем тяжелее
- •Атмосфера
- •Строение
- •Распределение Бозе-Эйнштейна и Ферми-Дирака
- •Основная задача квантовой статистики состоит в определении среднего числа частицNi , находящихся в
- •распределение Бозе-Эйнштейна:
- •Первая формула описывает квантовые частицы с целым спином
- •Число степеней свободы
- •Числом степени свободы называется число независимых переменных, опреде- ляющих положение тела в пространстве
- •Молекулы многоатомных газов нельзя рассматривать как матери- альные точки.
- •Многоатомная молекула может ещё и вращаться. Например, у
- •Двухатомная молекула, состоящая из жестко связанных атомов, обладает тремя поступательными (центр масс) и
- •Трехатомная (многоатомная) моле-кула, состоящая из жестко связанных атомов, обладает тремя поступатель-ными (центр масс)
- •При взаимных столкновениях
- •Средняя энергия поступательного движения молекулы равна: Е 32 kT
- •Закон о равномерном распределении
- •В классической статистической физике выводится закон Больцмана о равномер-
- •Колебательная степень "обладает" вдвое большей энергией потому, что на нее приходится не только
- •Итак, средняя энергия
- •На среднюю кинетическую энер-
- •Теплоёмкости одноатомных и
- •Внутренняя энергия одного моля идеального газа c i степенями свободы равна:
- •Для одного моля идеального газа с i степе- нями свободы теплоёмкость CP :
- •При этом: для двухатомных молекул:
- •Молярные теплоемкости при температуре 20 °С
- •В общем случае, для молярной массы
- •Для произвольного количества газов ( для ν молей ):
- •Для одноатомных газов это
- •Одна колебательная степень свободы несет 12 kT энергии, так как при этом есть
- •Из качественной экспериментальной зависимости
- •Это можно объяснить, предположив, что при низких температурах наблюдается только поступательное движение молекул,
- •Расхождение теории и эксперимента
- •-к ней не применим закон равнораспределения энергии). Этим объясняется, что теплоемкость моля
На среднюю кинетическую энер-
гию молекулы, имеющей i-степеней свободы приходится
Е 2i kT
Это и есть закон Больцмана о
равномерном распределении средней кинетической энергии по степеням свободы. Здесь
i = iпост + iвращ + 2iкол
Теплоёмкости одноатомных и |
многоатомных газов |
Внутренняя энергия одного моля
одноатомного идеального газа равна
U NA 32 kT 32 RT
U 32 RT
dU |
|
3 |
R 12,5 |
Дж |
||
CV |
|
|
|
|
||
2 |
моль К |
|||||
|
dT V |
|
|
|
|
|
То, что C 12,5 |
Дж |
, |
|
||
V |
моль К |
|
|
|
хорошо подтверждается на опыте с He, Ne, Ar, Kr, парами одноатомных газов.
Внутренняя энергия одного моля идеального газа c i степенями свободы равна:
U 2i RT
dU |
|
i |
|
||
CV |
|
|
|
R |
|
2 |
|||||
|
dT V |
|
|
молярная теплоёмкость при постоянном объеме СV – величина
постоянная, от температуры не зависит.
Для одного моля идеального газа с i степе- нями свободы теплоёмкость CP :
CP 2i R R i 22 R
Постоянная адиабаты (коэффициент Пуассона) для идеального
газа: |
С |
Р |
i 2 |
|
|
С |
i |
||
|
|
|
||
|
V |
|
|
Для одноатомного идеаль-
ного газа (i = 3): 20,8 1,67
12,5
При этом: для двухатомных молекул:
C 5 R 20,8 |
|
Дж |
|
||||
|
|
|
|
||||
V |
2 |
|
|
|
моль К |
|
|
|
|
|
|
|
|||
CP 7 |
R 29,1 |
|
|
Дж |
|
; CP 1,4 |
|
|
моль К |
||||||
|
2 |
|
|
CV |
для трех и более атомных молекул:
C 6 R 3R 24,9 |
Дж |
|
|
||||
|
|
|
|
||||
V |
2 |
|
|
моль К |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
CР 8 |
R 4R 33,3 |
|
Дж |
|
; 4 |
1,33 |
|
|
моль К |
||||||
|
2 |
|
|
3 |
|
Молярные теплоемкости при температуре 20 °С |
||||
и давлении 1 атм |
|
|||
Вещество |
СV, |
СP, |
СP/CV |
|
Дж/(моль К) |
Дж/(моль К) |
|||
|
|
|||
Одноатомный газ |
12,49 |
20,82 |
1,67 |
|
He |
||||
Ar |
12,49 |
20,82 |
1,67 |
|
Двухатомный газ |
|
|
|
|
H2 |
20,45 |
28,78 |
1,41 |
|
N2 |
20,78 |
29,12 |
1,40 |
|
Многоатомный газ |
|
|
|
|
СО2 |
28,49 |
36,99 |
1,30 |
|
NH3 |
27,86 |
36,87 |
1,32 |
В общем случае, для молярной массы
газа
CV 2i R
CP CV R 2i R R i 22 R CP i 22 R
Для произвольного количества газов ( для ν молей ):
CV 2i R m 2i R
CP i 2 R m i 2 R
2 2
Из теории также следует, что СV не зависит от температуры (рисунок).